背景及概述[1]
3,4,5-三氟硝基苯是合成含氟药物的中间体,其在25℃的密度为 1.517g/mL,闪电167°F,室温下储藏,淡黄色透明液体。3,4,5-三氟硝基苯可由3,5-二氯-4-氟硝基苯氟代后得到。
制备[1]
3,4,5-三氟硝基苯的制备方法,包括以下步骤:
(1)在无水反应瓶中加入220g DMSO、120g 3,5-二氯-4-氟硝基苯,开启搅拌机,在减压升温至70℃,搅拌3h;
(2)搅拌结束后,往反应瓶中加入83g KF、10g TBAF,减压脱水1-4h;
(3)待蒸馏头没有水珠后,升温至120℃,超声波功率15KHZ下反应,通过GC跟踪反应进程,2.5小时后反应结束,然后冷却至70-75℃,趁热过滤,滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。
经检测,产品的收率为97.8%。
应用[2-3]
应用一、
CN201810810615.9报道了一种3,4,5-三氟苯胺的制备方法,所述方法包括如下步骤:(1)将3,4,5-三氟硝基苯分散在水中,加入催化剂,在氢气气氛下加热反应,得到粗品;所述催化剂为质量比为1.8~2.2:1的钌碳和四丁基氟化铵的混合物,所述钌碳以5%碳负载钌计;(2)将粗品进行二氯甲烷萃取,有机相进行一次减压精馏,得到3,4,5-三氟苯胺。本发明提供的合成方法通过选用特定的催化剂,能够降低3,4,5-三氟硝基苯制备3,4,5-三氟苯胺过程中掉氟杂质的生成,提高3,4,5-三氟苯胺的纯度;尤其是当催化剂选择质量比为2:1的钌碳和四丁基氟化铵的混合物,精馏塔板数为每50g的3,4,5-三氟硝基苯的塔板数为1000~2000时,3,4,5-三氟苯胺的纯度在99以上。
应用二、
CN200910155453.0报道了一种含氟液晶中间体3,5-二氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)溴苯的制备方法。本发明以3,4,5-三氟硝基苯为原料,经醚化反应制得3,5-二氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)硝基苯,再通过还原反应,重氮化反应,溴代反应生成3,5-二氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)溴苯。本发明3,5-二氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)溴苯的制备方法,原料易得,反应条件温和,安全系数高,可操作性强,工艺简单易于实现工业化,并且产品纯度高,质量稳定,完全符合作为液晶中间体的使用要求。
参考文献
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201710446277.0 3,4,5-三氟硝基苯的制备方法【公开】/3,4,5-三氟硝基苯的制备方法【授权】
[2] CN201810810615.9一种3,4,5-三氟苯胺的制备方法
[3] CN200910155453.03,5-二氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)溴苯的制备方法