1-氨基-3,3-二乙氧基丙烷的制备和应用

2022/3/2 10:17:22

背景及概述[1]

1-氨基-3,3-二乙氧基丙烷是一种有机中间体,可由3,3-二乙氧基丙酸乙酯为原料先制备3,3-二乙氧基丙酰胺,然后用氢化铝锂还原酰胺得到1-氨基-3,3-二乙氧基丙烷。

制备[1]

3,3-二乙氧基丙酰胺(12)的合成

将 3,3-二乙氧基丙酸乙酯(5 g, 26.3 mmol)溶于氨水(100 mL), 室温下搅拌 48 h. 用氯仿萃取反应体系, 合并有机相, 用水和饱和食盐水洗涤有机相, 干燥有机相后减压脱溶, 得到的白色固体3,3-二乙氧基丙酰胺,未经进一步分离纯化, 直接进行下一步反应。1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 6.41(s, 1H), 4.82 (t, J= 5.2 Hz, 1H), 3.71 (tt, J= 14.1, 7.1 Hz,2H), 3.62~3.52 (m, 2H), 2.58 (d, J= 5.2 Hz, 2H), 1.23 (t,J= 7.1 Hz, 6H).

3.2.2 3,3-二乙氧基丙胺(13)的合成

将化合物 12 ,3,3-二乙氧基丙酰胺(0.5 g, 3.1 mmol)溶于乙醚(10 mL)中,冰浴条件下缓慢加入氢化铝锂(0.24 g, 6.2 mmol)乙醚溶液, 体系加热回流 5 h. 待体系冷却后, 用 8%的氢氧化钠溶液淬灭, 有灰白色固体析出。过滤后, 用二氯甲烷萃取滤液, 合并有机相, 减压脱溶,得到的粗产物未经进一步分离纯化, 直接进行下一步反应。

应用[2]

CN201410459142.4公开了在具自由羟基的多糖类化合物引入醛基的方法,包括将具自由羟基的多糖类化合物溶解于水性溶剂中,加入酰胺化反应催化剂和1-氨基-3,3二乙氧基丙烷,反应;将反应产物沉淀,纯化、干燥,得到中间产物;将中间产物溶解,醛化,得到带有醛基的多糖类化合物。本发明方法,反应条件温和,不会破坏多糖的原始结构,可以高效地在具自由羟基多糖类化合物上引入醛基,得到改性多糖类化合物,改性多糖类化合物可以通过希夫碱与其他高分子材料在温和条件下反应,共价交联形成水凝胶,具有非常广泛的应用价值。

参考文献

[1] 王雨捷,Upul Halambage,曾程初,胡利明.新型八氢吡咯[3,2-c]吡啶衍生物作为趋化因子受体(CCR5)抑制剂的设计、合成及生物活性研究[J].有机化学,2017,v.37;No.346(09):2385-2391.

[2] CN201410459142.4在具自由羟基多糖类化合物引入醛基的温和方法

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