背景及概述[1]
2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶是一种吡啶衍生物，广泛地分布于自然界。许多植物成分如生物碱等的结构中都含有吡啶环化合物，它们是生产许多重要化合物的基础，是医药、农药、染料、表面活性剂、橡胶助剂、饲料添加剂、食品添加剂、粘合剂等生产中不可缺少的原料。
制备[1]
将2-氨基-3-甲基吡啶(10.8g，0.1mol)和醋酐(12.3g，0.12mol)加入到250ml四口烧瓶中，油浴升温至回流，用薄层色谱跟踪至反应完全，待反应液降温到20-25℃时，缓慢滴加液溴(17.6g，0.11mol)，加完，50℃反应3h，再向体系中加水至所有固体溶解后，缓慢滴加40ml40％的氢氧化钠溶液，加完继续反应30min，抽滤，干燥，重结晶得到2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶，摩尔收率为64％。
应用[1-2]
报道一、
2,5-二溴-3-甲基吡啶是有机合成的重要中间体，主要用于医药中间体，有机合成，有机溶剂，也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶制备2,5-二溴-3-甲基吡啶的方法如下：
在装有搅拌器、温度计的250ml三口瓶中加入50ml48％的氢溴酸溶液，将6.9g(0.048mol)溴化亚铜溶于氢溴酸溶液中，冰水浴保持温度-5℃缓慢加入7.6g(0.04mol)2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶，保持温度15min，缓慢滴加饱和的亚硝酸钠溶液4.8ml，加完后搅拌2h，用40％氢氧化钠溶液中和反应至pH＝7-8,减压蒸馏得产品，收率为64％。
报道二、
近年来以7-氮杂吲哚为母核的靶向抗癌新药研发取得很大的进展，5-溴-7-氮杂吲哚是合成此类新药合成的重要中间体.5-溴-7-氮杂吲哚可以用于合成抗癌药物维罗非尼(Vemurafenib，激酶强抑制剂)，PP121(细胞信号通路抑制剂)，LKB1(AAK1 dual inhibitor)等新药。2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶合成5-溴-7-氮杂吲哚的方法如下：
(1)在冰水浴下，将冷却的卡罗酸(caro′s acid)滴加到2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶的浓硫酸溶液溶液中，室温搅拌过夜。反应完全后，将反应液倒入冰水溶液中，调直碱性，大量固体析出，过滤。滤饼用冷水洗涤，真空干燥后得到化合物2。
(2)在氮气保护下，化合物2的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中依次加入四氢吡咯和N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMF-DMA)，加热至回流反应过夜。反应完全后，将冷却的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取。有机相经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压旋干，得到深棕色油状物。加入无水乙醇，冰盐浴冷却下搅拌，有大量橙红色固体生成，过滤出固体，真空烘干，得到深红色化合物3。无需进一步纯化，直接用于下一步反应。
(3)在化合物3的四氢呋喃/甲醇的混合溶液中加入雷尼镍，然后在冰浴冷却下缓慢滴加85％水合肼，滴加过程有大量气体生成.滴完后室温反应过夜。或使用还原金属如还原铁粉，活化锌粉，低价钛的氯化物等还原剂.反应完成后，过滤得反应液，滤液浓缩干。残液中加入二氯甲烷，用饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥。活性炭脱色得橙色粘稠液体。将该液体用正己烷/乙酸乙酯混合溶液溶解冷冻，打浆，过滤，得到目标化合物1。
参考文献
[1] [中国发明] CN201711090036.3 一种2,5-二溴-3-甲基吡啶的制备方法
[2] [中国发明] CN201410596601.3 5-溴-7-氮杂吲哚的合成工艺