乙酰化葡萄烯糖

2022/7/21 15:20:30

背景及概述[1]

乙酰化葡萄烯糖是一种葡萄烯糖,是一个应用非常广泛的化合物。在有机化合成和药物合成中,单糖烯糖和二糖烯糖是合成活性天然产物、O-糖苷、C-糖苷、N-糖苷、S-糖苷等化合物的重要原料。

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制备[1-2]

报道一、

向500L反应釜加入55kg D-葡萄糖,醋酐200L,催化量的高氯酸 (10ml),搅拌溶解,控制反应温度在15~45℃保温2小时。保温结束,冷至5 ℃以下,通入7立方米溴化氢,控制反应温度在0~10℃反应2小时,反应结 束,倒入2000L反应釜(有1000L的水中),再加入200L的氯仿,搅拌30min, 分出氯仿,水层用100L的氯仿再提取一次,合并氯仿,再往氯仿中加入100L 碳酸氢钠的饱和水溶液,搅拌30min,分出氯仿,再往氯仿中加入300L氯化钠 的饱和水溶液,搅拌30min,分出氯仿,转移到500L的干燥釜中,加入25KG 的无水硫酸钠,2小时后,压滤到500L的蒸馏釜中,减压蒸掉氯仿,再加入 100L的乙醚,搅拌,通冰盐水,冷至-10℃,离心,得到1-溴代乙酰葡萄糖 (IV)95KG,Mp86~88℃。

向一1000L反应釜中加入甲醇500kg、锌200KG、氯化铵243KG、1-溴代 乙酰葡萄糖95KG和钴离子催化剂(20g),控温30℃~35℃反应1小时,压滤到 1000L的蒸馏釜中,减压蒸掉甲醇,再加入200L的氯仿和300L的水,搅拌, 分出氯仿,用无水硫酸钠20KG干燥,2小时后,压滤到500L的蒸馏釜中,减 压蒸掉氯仿,得乙酰化葡萄烯糖(IV),加入无水乙醇100L加热溶解。温度升 至沸腾回流,保温至全溶。全溶加活性炭5kg。保温1小时,稍冷,压滤至结 晶釜中。结晶釜夹套中通入冰盐水冷冻,控温-5℃,冷冻24小时。离心冷冻 的物料,烘干得60KG乙酰化葡萄烯糖(V),收率72.2%。

报道二、

在500 mL圆底烧瓶中加入10 g葡萄糖,乙酸100 mL,乙酸酐32.5 mL,对甲基苯磺酸0.5 g,超声反应10分钟,上述反应液中加入乙酰溴12.5 mL,甲醇9.0 mL,超声振荡,功率420W(型号DST20500)反应1小时,TLC检测反应完全,加二氯甲烷稀释,水洗,用乙醇重结晶,得溴代葡萄糖晶体21.9 g,产率为96%。

在上述溴代糖中加β-环糊精44 g、220 mL水和11 g锌粉,超声波功率480W,(型号DST20500)振荡反应10分钟 ,加乙酸乙酯稀释,过滤,滤液用乙酸乙酯萃取3次,合并有机相,加无水硫酸钠干燥,过滤,减压浓缩,得粗乙酰化葡萄烯糖,再用乙酸乙酯和石油醚重结晶得到乙酰化葡萄烯糖纯品13.8 g,产率为95%。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200510134952.3 乙酰化葡萄烯糖的制备方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201010281671.1 超声波合成烯糖的方法

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