背景技术
1-溴代萘是一种无色或浅黄色油状液体,有精萘的刺激性气味。能与醇、醚、苯相混融,微溶于水。沸点279 °C〜282 °C。
1-溴代萘的常规制备方法([l]Windholz Martha ed. The Mercklndex. Ilth ed. Rahway (New Jersey) :Merck&Co.,Inc.,1988. 1413 ; [2]韩广甸,范如霖,李述文编译。 有机制备化学手册,上卷.新1版.北京:化学工业出版社,1985. 142)是精萘、溴素在四氯化碳作溶剂,在80〜95°C反应生成1-溴代萘,经蒸馏除去溶剂,再减压12. OmmHg柱,精馏 132°C〜135°C馏分,得到成品。该方法的缺点是原料四氯化碳是国际上严格控制使用的化学品,因为它对大气层中的臭氧有破坏作用,且原料价格较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种低成本、符合环境要求和节能减排的制备1-溴代萘的方法。
本发明是这样实现的,其特征在于该制备方法包括以下步骤:
(1)在反应容器内加入精萘与1,2-二氯乙烷和1,1-二氯乙烷混合溶剂,搅拌下升温溶解,滴加溴素,滴加完毕后,温度保持在75〜95°C,回流反应4-6小时;
(2)将反应液移入蒸馏装置内进行蒸馏,回收溶剂;
(3)在反应液中加入氢氧化钠中和剂,中和HBr,分去碱水层,得1-溴代萘粗产品;
(4)将粗产品移入分馏瓶,减压分馏得化学纯1-溴代萘产品。本发明的化学反应方程式如下:
反应原料精萘与溴素的摩尔比为1 : 1.02〜1.1。
本发明的混合溶剂中,1,2_ 二氯乙烷与1,1_ 二氯乙烷的重量比为30〜 70% : 70〜30%。1,2-二氯乙烷和1,1_ 二氯乙烷混合溶剂用量为反应原料总量的30〜40重量%。
本发明制备过程中的中和剂氢氧化钠的用量为反应原料总量的2〜5重量%。
本发明中1-溴代萘粗产品减压分馏的压力为12mmHg柱,温度为132〜135°C
本发明用1,2_ 二氯乙烷和1,1-二氯乙烷混合溶剂代替四氯化碳溶剂,有利于环境保护和降低生产成本,产品收率可达74%以上,产品质量符合国家化学纯标准。
具体实施方式
为了更好地实施本发明,现举实施例如下,但实施例并不是对本发明的限制。
在反应器中加入1.03mol精萘和125克混合二氯乙烷溶剂(1,2_二氯乙烷与1, 1-二氯乙烷的重量比为30% : 70%),搅拌下升温溶解,滴加1. 13mol溴素,加完回流75〜 95°C反应5小时,反应结束。然后改为蒸馏装置,回收混合二氯乙烷溶剂,将混合二氯乙烷完全蒸出来。再将30重量%的氢氧化钠40克加至瓶中的残余物中,分去碱水层,得到粗品 1-溴代萘201克,移入分馏瓶中进行减压分馏,在12mmHg柱132〜135°C减压蒸馏得到主要馏分158. 5克,产率74. 02%,质量符合国家化学纯标准。