基本描述
4-溴黎芦醚的CAS号是2859-78-1，分子式为C8H9BrO2以及分子量是217.06。此外，其沸点为 255-256 °C (lit.)，在25 °C (lit.)密度是1.509 g/mL，折射率（n20/D）是1.573(lit.)，闪点为229 °F。一般将其放置于暗处，密封，干燥，室温下保存。另外，4-溴黎芦醚是一种重要的合成香料也是一种重要的医药中间体[1-2]。目前4-溴黎芦醚在国内外市场非常被看好。
图1 4-溴黎芦醚的结构式。
合成
图2 4-溴黎芦醚的合成路线[3]。
方法一
将NH4Br（2.2 mmol）和Oxone（2.2mmol）添加到在MeOH-H2O（1:1；10 mL）混胡溶液中，并在室温下搅拌混合物。反应完成（TLC）后，过滤混合物，减压除去溶剂。将残余物溶于EtOAc（25ml）中，过滤溶剂并依次用0.2M Na2S2O3水溶液（10ml）和H2O洗涤。干燥有机层（Na2SO4）并真空浓缩。粗产物通过柱层析（硅胶，5-50%EtOAc己烷）纯化，得到通过1H NMR光谱和质谱鉴定的纯产物。4-溴黎芦醚，产率：96%，时间：4分钟。1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ=3.86（s，3h），3.87（s，2h），6.74（d，J=8.49Hz，1H），6.98（d，J=2.26Hz，1小时），7.03（dd，J=8.68，2.26hz，1H）。MS（EI）：m/z（%）=218（58）[m+2]+、216（60）[m+]、201（30）、203（30）、173（20）、138（25）、94（100）、79（50）和51（50）。
方法二
将纳米晶二氧化铈（80mg，0.46mmol）、1,3,5-三甲氧基苯5（10.5mg，0.0625mmol）和相应的溶剂（0.75ml）置于配备有磁力搅拌器和压力计的双壁玻璃2ml反应器中。关闭反应器并在室温下引入氧气（6巴，~0.9毫摩尔）。将所得混合物置于预热油浴或钢加热块中，温度为140°C，持续指定时间。冷却后，加入CH2Cl2（1ml），并将混合物在室温下磁力搅拌1-2分钟。通过0.2μm PTFE过滤注射器过滤最终悬浮液，并在加入十二烷（11.2μL，0.1mmol）作为外标物后进行GC和GC/MS分析。对于分离的产物，过滤后在压力下除去溶剂，得到通过1H和13C NMR光谱和MS/GC评估的高纯度产物。表1.1,3,5-三甲氧基苯5（0.0625毫摩尔）与不同卤化溶剂（0.5-0.75毫升）在纳米晶氧化铈（0.46毫摩尔）存在下在140°Ca氧气（0.9毫摩尔，6巴）下卤化。得到4-溴黎芦醚，其产率为78%。
方法三
在3.0升反应器中加入藜芦醇（142克，1.03摩尔）和溴化铵（110克，1 1.12摩尔，1.10当量）在乙酸（1.6升）中的溶液。向反应混合物中滴加过氧化氢水溶液（30%）（180毫升，1.76摩尔，1.67当量），使其在室温下搅拌。20h后，用饱和碳酸氢钠溶液处理反应混合物，并用二氯甲烷（3×200ml）萃取。合并的有机提取物用水（2×200ml）和盐水（200ml）洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压蒸发。蒸馏后，得到纯产物4-溴黎芦醚。产率：202.7克（91%），黄色液体。沸点128-133°C。1H NMR（400MHz，DMSO-d6）：δ7.09（d，J=2.0Hz，1H），7.05（dd，J=8.6，2.0hz，1H）、6.9（d，J=8.6hz，1 H）、3.76（s，3 H）和3.73（s，3h）。13C NMR（100MHz，DMSO-d6）：δ150.3、148.8、123.5、115.3、113.8、112.3、56.2和56.0。
应用
4-溴黎芦醚是一种重要的合成香料也是一种重要的有机中间体广泛应用于医药、农 药等的合成[4-6]。另外它也是天然物质异白刺啉淋胺（isonitramine)和小果白刺喊（sibirine)等药物的重要中间体，具有广泛的应用前景[7]。
运输以及操作注意事项
运输4-溴黎芦醚前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏[8]。严禁4-溴黎芦醚与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。此外，操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作员佩戴自吸过滤防毒面具（半面罩）、化学安全眼镜、防护服和橡胶耐油手套。远离火源和热源。
参考文献
[1] M. Chen, Y. Wang, Z. Chen, Method for preparing high-performance polymer/inorganic ceramic composite solid electrolyte [Machine Translation], Harbin University of Science and Technology, Peop. Rep. China . 2022, p. 17pp.
[2] T. Liu, S. Li, D. Jiang, D. Wang, S. Li, M. Jiang, Q. Zhang, M. Qu, Z. Zhao, H. Liu, Power battery heating system and heating method thereof [Machine Translation], FAW Bestune Car Co., Ltd., Peop. Rep. China . 2022, p. 9pp.
[3] H. Meng, Z. Mou, B. Tang, W. Li, H. Liu, H. Li, F. Zhang, Multifunctional polymer and preparation method thereof, and flexible zinc ion battery [Machine Translation], Grandprint Beijing Technology Co., Ltd., Peop. Rep. China; Peking University Shenzhen Graduate School; Lianxiang Wanxiang Shenzhen Technology Co., Ltd. . 2022, p. 10pp.
[4] B. Nong, C. Yang, Y. Xiao, Photovoltaic energy storage equipment [Machine Translation], Guizhou University, Peop. Rep. China . 2022.
[5] S. Qiu, J. Ding, Oil-immersed three-phase transformer [Machine Translation], Peop. Rep. China . 2022.
[6] Q. Shi, Y. Hou, B. Xu, L. Liu, G. Zhang, T. Liu, Soft-pack battery and preparation method thereof [Machine Translation], Qilu Optical Physics and Engineering Technology Research Institute, CAS, Peop. Rep. China . 2022, p. 8pp.
[7] Q. Wang, Y. Bao, J. Ren, Optical fibre ribbon cable with curved sleeve [Machine Translation], Changfei Optical Cable Suzhou Co., Ltd., Peop. Rep. China; Yangtze Optical Fibre and Cable Joint Stock Limited Company . 2022.
[8] J. Xie, H. Xie, Lithium ion battery with post welding shockproof structure of lithium ion battery and preparation method thereof [Machine Translation], Dongguan Bochuang Energy Co., Ltd., Peop. Rep. China . 2022.