基本描述
9,9-二甲基氧杂蒽的CAS号是19814-75-6，分子式是C15H14O，分子量是210.27。熔点是35-38 °C (lit.)，沸点是114-115 °C/0.6 mmHg (lit.)，密度是1.0232 (rough estimate)，折射率是1.5725 (estimate)，闪点超过230 °F。
图1 9,9-二甲基氧杂蒽的结构式。
合成
图2 9,9-二甲基氧杂蒽的合成路线[1]。
向装有氩气入口适配器、加料漏斗、橡胶隔膜和磁力搅拌棒的1升三颈圆底烧瓶中加入9-蒽酮（50.0克）在300毫升甲苯中的悬浮液。抽空并用氩气填充设备三次。在冰浴中冷却设备。在50分钟内向混合物中加入三甲基铝溶液（2.0M甲苯溶液，320毫升，0.640摩尔）。将所得溶液加热至室温约3小时。将溶液进一步搅拌14小时。通过套管将反应混合物转移至手动搅拌的250ml浓HCl和4L冰的混合物中。分离有机相。在MgSO4上干燥有机相。
过滤有机相。通过旋转蒸发浓缩有机相得到目标产物9,9-二甲基氧杂蒽。核磁数据如下：(400 MHz, DMSO-d6, δ) δ 8.08 (dd, J = 7.8, 1.5 Hz, 2H), 7.97 (dd, J = 8.1, 1.1 Hz, 2H), 7.74 (m, 2H), 7.63 (m, 2H), 1.82 (s,6H).
图3 9,9-二甲基氧杂蒽的合成路线[2]。
在烘箱干燥的Schlenk管中，向混合物中加入2-溴代苯叔醇（0.5 mmol）、苯酚（1.00 mmol）、CuI（10 mol%）、1,10-苯甲醚（20 mol%）、Cs2CO3（1.0 mmol）和溶剂甲苯（0.5mL）。在110℃下搅拌反应混合物24小时。通过TLC监测反应进展。反应完成后，让反应混合物冷却至室温。向混合物中加入用乙酸乙酯萃取后的饱和NH4Cl水溶液。干燥有机层（Na2SO4）。真空浓缩有机层。使用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱色谱纯化残留物，通过旋转蒸发浓缩有机相得到目标产物9,9-二甲基氧杂蒽。光谱数据如下：氢谱：CDCl3, 400 MHz: δ = 7.51 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 7.36 (dd, 2H, J = 8.8 and 7.3 Hz), 7.15 (d, 2H, J = 7.8 Hz), 7.10-7.00 (m, 3H), 6.79 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 1.68 (s, 6H, CH3) ppm. 碳谱：CDCl3, 100 MHz: δ = 156.4 (s, Cq), 154.9 (s, Cq), 138.2 (d, CH), 129.9 (d, 2C, CH), 128.1 (d, CH), 126.3 (d, CH), 123.8 (d, CH), 123.2 (d, CH), 119.4 (d, 2C, CH), 118.7 (d, CH), 72.4 (s, Cq), 30.0 (q, 2C, CH3) ppm. 红外光谱：4000-600 cm-1: Vmax = 3416, 2971, 1576, 1481, 1442, 1364, 1224, 1162, 1072, 854, 752, 690 cm-1. M/z calculated for [C15H15O]+ = [(M + H)-H2O]+ : 211.117; found 211.1118.
图4 9,9-二甲基氧杂蒽的合成路线[3]。
加入在0℃下溶于2 mL干DCM、BF3·OEt2（2当量）中的烘箱干燥Schlenk管芳基醚（0.25 mmol）。将所得反应混合物在0℃至室温下搅拌30分钟。通过TLC监测反应进展。反应完成后，用（10ml）水稀释反应混合物。用DCM提取混合物。用NaHCO3洗涤混合物。干燥有机层（Na2SO4）。真空浓缩有机层。使用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱色谱纯化残留物9,9-二甲基氧杂蒽。
应用
9,9-二甲基氧杂蒽化合物具有抗真菌、抗病毒、抗肿瘤等多种生物活性，是抗生素的重要来源[4]。从植物中发现新型9,9-二甲基氧杂蒽类似物的几率逐渐降低，真菌、放线菌等微生物来源的天然产物仍是开发新氧杂蒽类似物抗生素的重要方向。细菌耐药性给人类带来严重的威胁，开发新型、广谱和高效的药物刻不容缓[5-6]。微生物来源的氧杂蒽类似物可能通过抑制脂肪酸合成途径发挥抑菌和抗肿瘤的生物活性，为后期药物开发及活性机制研究提供先导化合物和理论依据。
储存条件
9,9-二甲基氧杂蒽需在密闭，阴凉，通风干燥处下保存，其带有刺激性，避免直接接触，是一种化工中间体，远离氧化物[7]。9,9-二甲基氧杂蒽应该存放在密封容器内，并放在阴凉，干燥处。储存的地方必须远离氧化剂[8]。
生态学数据
9,9-二甲基氧杂蒽对水稍微有危害的，不要让未稀释或者大量产品接触地下水，水道或者污水系统。若无政府许可，勿将9,9-二甲基氧杂蒽排入周围环境。
参考文献
[1] R.M.T. Huibonhoa, M.G. Pinto, E.V.S. Faustino, Accuracy of physical examination in detecting central venous catheter-associated thrombosis in critically ill children, Thromb. Res. (2022) Ahead of Print.
[2] K. Li, L. Li, Nitrogen enrichments in sheeted dikes and gabbros from DSDP/ODP/IODP Hole 504B and 1256D: Insights into nitrogen recycling in Central America and global subduction zones, Geochim. Cosmochim. Acta (2022) Ahead of Print.
[3] A. Mandal, B. Nath, Unravelling supramolecular features and opto-electronic properties of a binary charge transfer cocrystal of a blue fluorescent di-carbazole and TFT, CrystEngComm (2022) Ahead of Print.
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[5] M. Michikura, M. Hori, M. Ogura, K. Hosoda, M. Harada-Shiba, The impact of gene variants on the thickness and softness of the Achilles tendon in familial hypercholesterolemia, Atherosclerosis (Amsterdam, Neth.) (2022) Ahead of Print.
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[7] H. Xie, J. Peng, X. Zhang, L. Deng, Y. Ding, X. Zuo, F. Wang, Y. Wu, J. Zhang, Q. Zhu, Effects of mitochondrial reactive oxygen species-induced NLRP3 inflammasome activation on trichloroethylene-mediated kidney immune injury, Ecotoxicol. Environ. Saf. (2022) Ahead of Print.
[8] L. Zhu, R.-X. Chen, Y.-F. Zheng, Q. He, Q.-X. Xia, Z.-M. Wang, Multistage growth of garnet fingerprints the behavior and property of metamorphic fluids in a Paleotethyan oceanic subduction zone, Lithos (2022) Ahead of Print.