甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的制备

甲基丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯，英文名为2，2，2-Trifluoro Ethylmethacry-late，简称TFEMA，是一种具有甲基丙烯酸酯的单体，作为重要的有机含氟聚合物单体，主要应用于不同类型的涂料配方，通用单体和高含氟量的单体有优良的相容性，可应用于共聚系统，调节含氟量和树脂功能化的改性，该聚合物与其它的丙烯酸酯聚合物相比，具有更高程度的疏水性和更低的折射指数。其结构式如下：

制备方法

目前专利报道甲基丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯的制备方法主要有如下几种：

1.美国专利US4859793以甲基丙烯酸酐和2，2，2-三氟乙醇为原料，在催化剂浓硫酸和阻聚剂的作用下，制备得到甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯，收率97. 6%。该方法反应条件温和、收率高，但原料甲基丙烯酸酐的来源有限，价格昂贵。

2.日本专利JP57116027以甲基丙烯酰氯和2，2，2_三氟乙醇为原料，在催化剂 CuCl的作用下制备得到甲基丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯，然而原料甲基丙烯酰氯的保存和运输有困难，同时也存在甲基丙烯酰氯的来源和价格问题。

3.美国专利US5804687报道的方法是将甲基丙烯酸钾直接与2，2，2-三氟乙基氯反应，制备得到甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯，转化率为99. 9%。从原材料的角度出发最经济，但反应体系对水分和设备的要求苛刻，一般的工业化设备很难达到这一要求，因此限制了该方法的应用。

4.美国专利US37399报道了通过甲基丙烯酸和三氟乙醇直接酯化得到甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的制备方法，并采用P2O5或多磷酸替代浓硫酸做催化剂，收率大于 80%。因此该方法的使用最为普遍，但是对于含氟醇的不饱和酯酯化，采用这种常规脂肪醇的制备方法具有特殊的困难，那是由于氟原子的电负性相当大，含氟醇的酯化较难进行，需要过量的甲基丙烯酸在强酸作用下进行长时间的高温反应，易发生氧化和聚合，含氟醇也会在此剧烈的条件下产生分解，生成的氟化氢溶于反应生成的水中，对反应设备会产生强腐蚀。

CN101168507B公开了一种制备甲基丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯的方法。

该方法以甲基丙烯酸为原料，在DMF和阻聚剂的存在下与二氯亚砜进行反应，获得的甲基丙烯酰氯在催化剂存在下与2，2，2-三氟乙醇进行反应，然后从反应产物中收集得到本发明目标产物甲基丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯，纯度达到98％以上(GC)，产率为95％以上。

本发明反应过程条件温和，操作安全简便，原材料来源广泛，价格低廉，与现有技术相比较，克服了原料价格昂贵，原料保存和运输困难，反应体系要求苛刻，设备腐蚀性强等不足，产品质量稳定，纯度好，产率高，适于大规模工业化生产。