2,6-二氟苯胺,英文名为2,6-Difluoroaniline,常温常压下为黄色液体。2,6-二氟苯胺属于苯胺类衍生物,分子中有氨基基团,具有一定的碱性,可作为有机合成反应和医药化学中间体,可用于药物分子,生物活性分子以及农药分子的修饰和衍生化。
合成方法
图1 2,6-二氟苯胺的合成方法
在-5度的冷却环境下,往真空干燥的反应烧瓶中加入2,6-二氟苯甲酰胺,氢氧化钠水溶液和次氯酸钠水溶液,所得的反应混合物在这个温度下搅拌反应若1.5小时。可以通过TLC点板监测反应进度,等待反应结束后,往反应体系中加入硫酸氢钠水溶液淬灭反应,然后往体系中再加入乙酸乙酯,摇晃均匀后分离两相。有机层在真空下浓缩即可得到目标产物分子2,6-二氟苯胺。[1]
应用转化
图2 2,6-二氟苯胺的应用转化
将N-溴代丁二酰亚胺( 17.8 g , 100 mmol , 1.00 equiv)的乙腈溶液( 100 mL)慢慢地滴加到2,6 -二氟苯胺( 12.9 g,100 mmol, 1.00 equiv)的乙腈溶液( 200 m L )中,加入到过程尽量保持反应体系的温度为零度左右,滴加完毕的时间大约为1 h。将所得的反应混合物升温至21度,并且搅拌过夜。反应结束后,往反应体系中加水800 mL稀释,然后用乙酸乙酯( 3 × 100mL)萃取水层,在MgSO4上干燥合并的有机相,过滤并将滤液浓缩,粗残渣经硅胶(洗脱剂:正己烷/ DCM , 4 : 1)柱色谱分离纯化即可得到溴化的目标产物分子。[2]
农药用途
2,6-二氟苯胺也是重要的农药中间体,可用于除草剂,杀菌剂以及杀虫剂的制备,例如2,6-二氟苯胺可用于生产除草剂氟唑啶草。
溶解性
2,6-二氟苯胺在有机溶剂无水二氯甲烷,氯仿中溶解性好,在乙酸乙酯中溶解性一般,微溶于水。
储存条件
2,6-二氟苯胺化学性质较为稳定,分子整体呈碱性,可以和酸性物质作用成盐,也可以被氧化剂氧化成氮氧化物。因此,需要避开酸性物质和氧化剂,密封保存在低温(2到8度)环境中。
参考文献
[1] Liu, Gang et al Faming Zhuanli Shenqing, 109456224, 12 Mar 2019
[2] Schultzke, Sven et al Molecules, 26(13), 3916; 2021