1,4-苯二硼酸,英文名为1,4-Phenylenebisboronic acid,常温常压下为白色至灰白色结晶固体。对苯二硼酸可用作有机合成和医药化学中间体,可用于药物分子和生物激素的制备和衍生化。对苯二硼酸在钯催化剂的作用下进行Suzuki偶联反应,在苯环的1,4-位可以进行芳基化或者烷基化反应。
性质
1,4-苯二硼酸在极性强的有机溶剂例如二甲基亚砜中溶解性较好。对苯二硼酸在甲醇中溶解性好,但是在水中溶解性较差。
应用转化
图1 1,4-苯二硼酸的应用转化
在室温环境且剧烈搅拌情况下,向1,4-苯二硼酸(2克,12.1毫摩尔)在甲醇(10毫升)的溶液中加入4.5M的氟氢化钾(79.9毫摩尔,18毫升)溶液,然后搅拌反应混合物40分钟。反应结束后,将反应混合物通过漏斗过滤反应粗体系中的固体沉淀,用冷甲醇洗涤,所得的滤液在减压下浓缩,将所得的残余物在50℃的高真空下干燥2小时即可得到目标产物分子。[1]
图2 1,4-苯二硼酸的应用转化
在一个干燥的反应烧瓶中,在室温下加入1.0当量的30%过氧化氢水溶液,乳酸(1.0毫升)和1,4-苯二硼酸(0.5毫摩尔),搅拌所得的反应溶液10分钟。通过TLC点板监测反应的进展,反应结束后,用水稀释反应混合物。然后用石油醚-乙酸乙酯混合物(2:1,5×5毫升)萃取反应混合物,将合并的有机层在硫酸钠(Na2SO4)上干燥,过滤反应混合物除去不溶性固体,蒸发滤液除去溶剂合,所得的残余物通过硅胶柱色谱分离纯化即可得到目标产物分子。[2]
储存条件
1,4-苯二硼酸化学性质稳定,但是其结构中有硼酸单元可以被氧化剂氧化成酚羟基。因此,1,4-苯二硼酸需要避开氧化剂密封保存在室温且干燥的环境中。
参考文献
[1] Salomone, Antonio et al Synlett, (12), 1761-1765; 2011
[2] Gupta, Surabhi et al RSC Advances, 5(108), 89133-89138; 2015