简介
胡椒是传统中药,为胡椒科植物。胡椒的干燥近成熟或成熟果实含生物碱和挥发油,此外还含木脂素、有机酸、酚类化合物和微量元素。胡椒醇从胡椒中分离得到。最近发现胡椒醇有两个电化学氧化信号。氧化波对应于自由基阳离子物种的形成,自由基阳离子通过与水的快速化学反应而被消耗。该反应的最终产物是胡椒醛和其他产物。第二个氧化波出现在更正的电位,对应于胡椒醛氧化[1]。此外,胡椒醇多被用作胡椒醛的起始原料。其通常与格氏试剂发生加成反应制备而得。合成的关键特征包括ZrCl4催化的TMSN3在哌啶醇上的亲核取代,以及随后铜催化的胡椒醛与炔烃发生点击反应,形成1,4-二取代三唑及叠氮化物等衍生物[2]。
合成
图1 胡椒醇的合成路线[3]。
将30摩尔%的十硼烷和3-硝基苯乙酮在氮气下于室温下加入到胡椒醛(0.2 mmol)在0.9 mL H2O和0.1 mL四氢呋喃中的溶液中1小时。反应过程完成后(使用乙酸乙酯和己烷溶液通过TLC监测),在减压下蒸发反应混合物。使用乙酸乙酯和己烷(1:4)溶液在短硅胶垫上对浓缩液混合物进行色谱分析,确定所得产物为胡椒醇。合成路线如图1所示。
生产设备
生产胡椒醇的原料之一为胡椒,生产过程中需要将胡椒的外壳剥离,但是现有技术中将剥离后的外壳直接进行焚烧,浪费资源,提高了制造成本。最近研究人员提供一种生产胡椒醇的废料循环利用装置,能将剥离的外壳导入到碾碎装置中,并控制外壳导入到碾碎装置的速度,再控制掉落到碾碎棍处的外壳的量,然后采用碾碎棍对剥离的外壳进行碾碎工作,保证碾碎棍对剥离的外壳充分碾碎,将外壳废料碾碎成肥料,对胡椒醇的废料循环利用,降低制造成本[4]。
参考文献
[1] F. Cortes-Salazar, E. Avella-Moreno, M.T. Cortes, M.F. Suarez-Herrera, Study of the electrochemical oxidation process of 3,4-(methylenedioxy)phenylmethanol in non-aqueous solvents, JOURNAL OF ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY 606(1) (2007) 1-7.
[2] A. Srinivas, M. Sunitha, Synthesis of piperonyl triazoles as anti-microbial agents, INDIAN JOURNAL OF CHEMISTRY SECTION B-ORGANIC CHEMISTRY INCLUDING MEDICINAL CHEMISTRY 55(1) (2016) 102-109.
[3] Borzatta, Valerio; et al. Process for synthesising heliotropine (piperonal) and its derivatives from corresponding chloromethyl analogs via acetoxylation, hydrolysis, and oxidation. World Intellectual Property Organization, WO2005042512 A1 2005-05-12.
[4] 樊彬. 一种用于生产胡椒醇的运送装置[P]. 福建:CN207191125U,2018-04-06.