简介
二苯胺白色至浅灰色的晶体,有挥发性,有苯胺似的气味,有毒。可用于鉴定DNA和硝酸盐。用于制染料和作炸药的稳定剂。
合成
图1 二苯胺的合成路线[1]。
将溴苯(184μL,1.75mmol)、苯胺(91μL,1mmol)、10%Pd/C(21.3mg,2mol%)、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁(dppf)(16.6mg,3mol%)和叔丁醇钠(144.2mg,1.5mmol)悬浮在均三甲苯(1.0mL)中,脱气后,在回流条件下,使用油浴和dimroth,在气球中用氩气吹扫,并将混合物在180℃下搅拌24小时(实施例2为160℃)。向反应溶液中加入乙醚(6mL)和水(10mL),使用膜过滤器(Millipore,0.45μm)过滤催化剂,并使用气相色谱法分析乙醚层(1mL)。以正十二烷为内标物,通过内标法计算产率。确定标题化合物二苯胺的产率为87%。
图2 二苯胺的合成路线。
用DME甲苯(4 ml,1:1)浓缩氢氧化四丁基铵水溶液(40%w/w,0.28 ml,0.42 mmol)四次。在室温下向残留物中加入酰胺衍生物(100 mg)在THF(0.4 ml)中的溶液。将所得混合物搅拌1小时。用H2O稀释所得混合物。用iPr2O反向提取所得混合物。用2N HCl水溶液酸化水层。用iPr2O萃取水层。用H2O和盐水清洗有机层。用Na2SO4干燥有机层。浓缩有机层。通过硅胶色谱法(EtOAc:己烷,1:9)纯化残留物得到二苯胺。
用途
二苯胺用于制取偶氮染料和其它染料,也用作硝酸纤维素的稳定剂。还用作自由基的阻聚剂和缓聚剂。本品为酸性黄G,酸性橙Ⅳ等偶氮染料的混合组分,也用于生产橡胶的促进剂、防老剂、塑料稳定剂和兽药硫化二苯胺等。也用于硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐、镁的比色测定。用于氧化还原指示剂、检验或测定氧化物、有机合成及用作液体干燥剂。此外,其用于生产橡胶的促进剂、防老剂、塑料稳定剂和兽药硫化二苯胺等。还可用作硝化棉及无烟炸药的安全剂等[2]。
参考文献
[1] Hasegawa, Tomoyuki; et al. A practical removal method of camphorsultam. Synlett (1998), (8), 882-884.
[2] 袁娇,王鑫. 一种二苯胺生产用二氯苯酚纯化设备[P]. 江苏省:CN115518609A,2022-12-27.