2-二环己膦基-2'-(N，N-二甲胺)-联苯的合成

简介

2-二环己膦基-2'-(N，N-二甲胺)-联苯是一种非常重要的有机化合物，是制备液晶材料的重要单体。以其为介晶原料合成和芳酸类合成的双酯类液晶具有无色、各向异性值高、液晶相区间宽等优点，但该液晶材料对2-二环己膦基-2'-(N，N-二甲胺)-联苯的要求较高，纯度低于99.5%，会造成液晶材料的力学性能和耐热性下降，无法得到高性能的树脂[1]。

合成

图1 2-二环己膦基-2'-(N，N-二甲胺)-联苯的合成路线[2]。

向Schlenk管中加入镁屑（11.5 mmol）。用橡胶隔膜盖住管子。通过注射器将tHF（10mL）加入到溴化芳基（6.00mmol）中。在60°C的油浴中加热混合物2小时。向混合物中滴加2-溴氯苯（5.00mmol）。将所得混合物在60°C下加热2小时。将所得混合物冷却至室温。拆下隔膜。向混合物中加入无水氯化铜（I）（6.5mmol）。更换隔膜。用氩气吹扫管道1分钟。通过混合物注射器滴加ClPCy2（6.5mmol）在THF或纯ClP（t-Bu）2（6.5mmol）中的溶液。在环境温度下与ClPCy2进行反应。在60°C下加热混合物ClP-（t-Bu）2。当通过GC分析判断完成时，反应在1-17小时后停止。将所得悬浮液倒入含有己烷：EtOAc（1:1，50mL）和30%NH4OH水溶液（50mL）的烧瓶中。在室温下搅拌混合物5分钟将混合物转移到分液漏斗中。分离图层。用30%NH4OH水溶液（25 mL x 2）和盐水（25 mL）洗涤有机相。用无水MgSO4干燥有机相。过滤有机相。浓缩有机相。按规定纯化所得残留物。联苯基卤化镁、CuCl和氯膦的反应在15小时后停止。将残留物溶于1 mL乙酸乙酯中。在冰浴中冷却溶液。在数小时内，以额外的甲醇形式连续搅拌混合物。滴加甲醇，直到溶液变浑浊。在形成大量白色晶体后，向混合物中加入额外的甲醇（总体积为20mL）。连续搅拌混合物1小时。过滤固体。将固体与甲醇：乙酸乙酯（4:1，5mL）混合。在冰浴中冷却悬浮液。将悬浮液搅拌1小时。过滤白色固体。真空干燥得到标题化合物2-二环己膦基-2'-(N，N-二甲胺)-联苯。合成路线如图1所示。

参考文献

[1] 王玉静. 2-二环己膦基-2'-(N，N-二甲胺)-联苯合成技术研究[D].合肥工业大学,2013.

[2] Tomori, Hiroshi; et al. An Improved Synthesis of Functionalized Biphenyl-Based Phosphine Ligands. Journal of Organic Chemistry (2000), 65(17), 5334-5341.