简介
随着液晶显示技术的发展，对液晶材料的要求越来越高。由于开发新品种的难度较大，因而对现有液晶材料的改造成为当前研究的热点，其中之一就是用环己烷环代替分子中的苯环，来降低液晶材料的粘度指数。这是由于环己烷环具有较好的刚性，能降低电子云密度，减少分子间的吸引力。1，4- 环己二酮单乙二醇缩酮由于自身带有环己烷环，可以为分子骨架引入环己烷环，同时由于仅保护了一个羰基，这种特殊的结构可以向两边延伸出不同结构和官能团，因而在环己基苯等类液晶的合成中受到越来越广泛的关注[1]。
合成
图1 1，4-环己二酮单乙二醇缩酮的合成路线
在干燥的Schlenk管中，将[Rh（cod）Cl]2（9.9 mg，20.0μmol）、（R）-Binap（27.4 mg，44.0μmol）和杜伦（20.0 mg，内标）溶于CH2Cl2（8.0 mL）中；然后，在室温下在氮气下向溶液中加入2mmol的底物。搅拌1分钟后，向混合物中加入CF3CO2Ag（8.8 mg，40.0μmol）。将溶液在25°C的氮气下搅拌，并通过气相色谱或HPLC进行监测，以确定转化率和ee值。蒸发溶剂后，残留物通过色谱法纯化，使用EtOAc/己烷（20/80）作为洗脱剂，得到产物1，4-环己二酮单乙二醇缩酮。合成路线如图1所示[2]。
图2 1，4-环己二酮单乙二醇缩酮的合成路线
方法一：将10克（0.66摩尔）1，4-二氧阿司匹林[4.5]癸-6，9-二烯-8-酮和0.7克（5.4毫摩尔）N，N-二异丙基乙胺溶于200毫升甲基四氢呋喃中，并在0.1克5%钯活性炭上用100巴氢气氢化，直到压力恒定。将高压釜冷却，使反应温度不超过30°C。反应混合物通过硅藻土过滤。除去溶剂得到9.4克（91%产率）1，4-环己二酮单乙二醇缩酮。合成路线如图2所示。
方法二：将6.1 mg（0.02 mmol）通过制备实施例4制备的2-碘苯磺酸钠、0.49 g（0.8 mmol）粉末状Oxone（注册商标）、0.5 g（3.5 mmol）无水硫酸钠和158 mg（1 mmol）1，4-二氧阿司匹林[4.5]癸烯-8-醇加入到5 ml乙酸乙酯中，并将混合物在70℃下加热，同时在氮气下搅拌8小时。以与实施例1中相同的方式进行随后的处理，然后获得1，4-环己二酮单乙二醇缩酮。合成路线如图2所示。
参考文献
[1] 任全胜,李洪胜,张国亮,于万朋,杜俊霞.1,4-环己二酮单乙二醇缩酮的合成研究[J].河北化工,2008(09):31-32+72.
[2] Ishihara, Kazuaki; Uyanik, Muhammet; Isogai, Yukihiro; Ohara, Suguru. Method for producing carbonyl compound by oxidation of alcohol in the presence of pro-oxidant. World Intellectual Property Organization, WO2009028676 A1 2009-03-05.