简介
1-十八烯是可用于聚酰胺的润滑和薄膜防黏,以改善注塑成型和检塑成型中的加工操作性能,而且还具有抗静电效果,减少灰尘在制品表面的吸附。十八烯在硅表面通过键合生成有序反应膜,反应膜的碳链同基底硅表面的夹角为28.32°。该反应膜可降低硅的表面粘着能,并降低摩擦力,可望用于微型器件中硅材料表面的润滑及防护[1]。
合成
图1 十八烯的合成路线
将Cp2TiCl2(0.77mmol)和Zn粉尘(0.55mmol)在严格脱氧的甲苯(2mL)中的混合物在搅拌下加热回流,直到红色溶液变绿。向混合物中加入十八烷-1-醇(0.37mmol)在严格脱氧的甲苯(1mL)中的溶液。在搅拌下回流加热反应混合物120分钟。用1N盐酸将混合物骤冷。用t-BuOMe提取到混合物中。用盐水冲洗有机相。用无水Na2SO4干燥有机相。过滤有机相。真空浓缩有机相。通过硅胶柱色谱法(己烷/t-BuOMe,9:1)纯化粗品。得到标题化合物十八烯。合成路线如图1所示[2]。
图2 十八烯的合成路线
低聚实验1-10在0.5升不锈钢反应器中进行。在70°C下,使用0.15 g MMAO和125 ml无水庚烷在惰性气氛中对反应器进行至少30分钟的吹扫。在排出内容物后,将125ml无水庚烷和指定的助催化剂加入到反应器中,然后在40°C下用乙烯加压至16bar(a)。,通过添加指定配体(配体a)和Fe(2,4-戊二酸酯)3的混合物。每次通过注射系统向反应器中加入(4毫升甲苯溶液)后,用2×4毫升甲苯冲洗系统。初始放热后,将反应器尽快升至70°C,同时监测温度、压力和乙烯吸收。当达到所需的乙烯消耗量或吸收量降至0.2N升/分钟以下时,通过快速排气和随后排出产物来终止反应。然后通过硅胶柱色谱纯化得到十八烯,合成路线如图2所示。
参考文献
[1] 周金芳,杨生荣. 十八烯反应膜的制备及其摩擦学性能研究[C]//中国机械工程学会摩擦学分会.第七届全国摩擦学大会论文集(二).
[2] Alzamly, Ahmed; Gambarotta, Sandro; Korobkov, Ilia. Synthesis, Structures, and Ethylene Oligomerization Activity of Bis(phosphanylamine)pyridine Chromium/Aluminate Complexes. Organometallics (2013), 32(23), 7107-7115.