邻乙氧基苯酚的合成方法

2023/4/24 10:00:17 作者:贝克曼

背景技术

邻乙氧基苯酚,又称邻羟基苯乙醚,乙基愈创木酚,是合成乙基香兰素重要原料,也是医药行业不能缺少的重要中间体。目前国内外合成邻乙氧基苯酚的方法主要有两种,即邻氨基苯乙醚法和邻苯二酚法:

1、邻氨基苯乙醚法:

该方法是邻氨基苯乙醚法在硫酸存在下,与亚硝酸钠在低温下进行重氮化反应,再在硫酸铜作用下水解,生成邻乙氧基苯酚。该工艺应用较早且比较广,工艺成熟,原料易得,反应条件不苛刻,收率较高。但是该工艺路线较长,操作复杂,污染严重。

2、邻苯二酚法:该方法主要有如下三种路线:

(1)邻苯二酚、乙醇法:李雪梅,朱小梅,张文祥,等.乙醇和邻苯二酚气相合成邻羟基苯乙醚研究[J].宁夏大学学报,2001,(6):114~115.该文献曾有报导;该法需要制备特定组成和形状的催化剂,无污染,单程收率低,原料可以循环用,适于大型装置。但成本较高;

(2)邻苯二酚、硫酸二乙酯法:

T M Jyothi,T paja,M B talawar,etal.Seoective o-methylation of catechol usingdimethyo carbonate over calcined Mg-Al Hydrotalcites[J].Applied Catalysis A:General,2001,(211):41~46.该文献曾有报导;此法是邻苯二酚在相转移催化剂存在下进行反应制得。该法收率高,选择性好;然而,硫酸二乙酯毒性大,对环境污染较严重。

(3)邻苯二酚、氯乙烷法:

张珍明.聚乙二醇相转移催化合成乙基愈创木酚[J].化工时刊,2000,(12):54~56。该文献曾有报导;该法是邻苯二酚与氯乙烷在相转移催化剂作用下,经缩合、减压蒸镏等过程而制得。其化学反应式如下:

邻乙氧基苯酚的合成

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的不足,提供一种以邻苯二酚和氯乙烷为原料,在相转移催化剂作用下的流程短,收率高,成本低的合成邻乙氧苯酚的方法。

本发明的目的是通过以下的技术方案予以实现:

邻乙氧基苯酚的合成方法,向高压釜内加入甲苯、水,启动搅拌器,开高压釜轴冷却水后,依次向高压釜内加入需要量的邻苯二酚、碳酸钠、烷基溴化胺催化剂、固体氢氧化钠、氯乙烷,密闭高压釜后,升温并于温度为100-139℃,压力为0.1-1.1Mpa下,保持2-6小时;其中以质量计,邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶烷基溴化胺∶水∶甲苯为1∶0.364-0.509∶0.045-0.273∶0.591-0.938∶0.0091-0.0682∶1.591-2.730∶1.820-4.545。

上述的方法,以质量计,邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶烷基溴化胺∶水∶甲苯为1∶0.364-0.473∶0.045-0.227∶0.591-0.880∶0.0091-0.0545∶1.591-2.500∶2.273-4.545。

上述的方法,其反应温度为110-139℃,压力为0.2-1.0Mpa,保持2-5小时。

上述的方法,以质量计,邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶季胺盐类相转移催化剂∶水∶甲苯为1∶0.364-0.473∶0.045-0.227∶0.591-0.880∶0.0091-0.0545∶1.591-2.500∶2.273-4.545,于反应温度为110-139℃,压力为0.2-1.0Mpa,保持2-5小时。

上述的方法,其所述的烷基溴化胺为四甲基溴化胺、四乙基溴化胺或四丁基溴化胺。

原料及产品分析方法采用气相色谱法和化学分析法。

本发明与现有技术相比具有如下显著的进步:

①本发明收率为86%(以邻苯二酚计)。

②与其他方法相比,产品成本下降了3000~5000元/吨;

③污水量仅为邻氨基苯乙醚法的1/3倍,污水COD量仅为邻氨基苯乙醚法的1/4。

④本发明的流程短,一次性投资少。

具体实施方式

向高压釜中,加入甲苯800g,水480g,开搅拌,开高压釜轴冷却水,再加入邻苯二酚176g、碳酸钠8g、四丁基溴化胺12g、固体氢氧化钠89.6g、氯乙烷165g,封好盖后,充氮气至1.0Mpa,保持2分钟,检查是否漏气,如不漏气,放压。开始升温,在130~139℃温度下、0.1~1.1MPa压力下保持2小时,反应结束后降温至室温,泄压后打开高压釜,将料液倒入分液漏斗中,分液。水相加盐酸调PH值5~6,用甲苯充分萃取后,合并油相。油层经常压蒸馏、减压蒸馏得纯度≥98.0%的邻乙氧基苯酚产品。蒸馏回收的溶剂循环套用。对所得产品称重并分析其纯度,计算收率。

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