背景及概述
羧酸酯特别是碳酸酯在羟基保护反应中有广泛应用，乙氧羰基在糖和甾体化学中用来保护醇羟基，氯甲酸烯丙酯是一种常见的羟基保护反应底物，本品为一种无色液体带有一种辛辣气味。
应用
阿维菌素（AvermectinB1，AVB1）是大环内酯类药物，目前用于动物驱虫和作物杀虫。在阿维菌素结构改造中采用氯甲酸烯丙酯保护5-羟基，生成5-烯丙氧基甲酸酯阿维菌素B1衍生物（5-O-AOC-AVB1），具有较高的选择性和合成总收率。保护基团在改造4"-OH过程中不易脱去，改造完成后可以通过催化加氢除去保护基团。此外，氯甲酸烯丙酯在吡啶存在下，能与各类醇作用。氯甲酸烯丙酯国内没有供应，查阅有关文献后着手自己合成，并对其质量控制、选择性羟基保护功能和去保护难易进行探索。
合成
装有温度计、导气管和尾气吸收装置500mL三颈圆底烧瓶中，加入250mL烯丙醇(3.7mol)，磁力搅拌，冰盐浴降温到-2℃时，通入光气，流速0.9～1.2L·min-1，反应放热且因光气溶解而体积膨胀，控制温度不超过8℃，TLC监测反应进程，当薄层板上烯丙醇斑点消失时停止反应。撤去冰盐浴，室温通氮气约2小时除去残余光气和氯化氢气体，改成蒸馏装置，收集108～110℃馏份。沸点109℃（文献值[1]：110℃/760mmHg），产量420g，收率94.0%。产品储存时，容器内冲氮气防氧化并避光保存。
含量测定
采用GC法作含量测定，含量97.9%（归一法）。色谱条件：气化室温度，220℃；柱温，130℃；检测室，250℃；载气，氮气，30mL·min-1；燃气，氢气，30mL·min-1；助燃气，空气，300mL·min-1；进样量，1μL；分流比，1∶10。氯甲酸烯丙酯的含量测定气相色谱图见图1。
图1 氯甲酸烯丙酯的含量测定气相色谱图见图
参考文献
[1]Fanklin S, Barberton, Ohio, et al. Method of preparing chloroformates [P]. US: 2476637, 1949-07.