(4，4'-二叔丁基-2，2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐的合成方法

简介

有机离子盐是由阴、阳离子所组成的盐类有机化合物，由于没有蒸汽压、稳定性好、熔点低等优点，使得这类化合物尤其是(4，4'-二叔丁基-2，2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐做为绿色溶剂-离子液体引起了科学界广泛的关注。具有联吡啶结构的有机离子盐(4，4'-二叔丁基-2，2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐在非线性光学材料研究领域有着重要的研究价值[1]。

合成

图1 (4，4'-二叔丁基-2，2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐

方法一：将4，4'-二-叔丁基-2，2'-联吡啶（112 mg，0.41 mmol）加入[（ppy）2IrCl]2二聚体（200 mg，0.18 mmol）在DCM（40 mL）和甲醇（5 mL）中的溶液中。将混合物在氮气下回流过夜。冷却至室温，加入固体KPF6（200 mg）。在真空下拆下DCM。向甲醇中加入去离子水（5 mL）。在室温下搅拌悬浮液20分钟。过滤固体，用水和甲醇洗涤。将固体溶解在DCM中，并在二乙醚中沉淀。收集晶体以获得产品(4，4'-二叔丁基-2，2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐。合成路线如图1所示[2]。

方法二：二氯桥连二聚体（0.1 mmol）与乙二醇（5.0 mL）中的适当中性配体（0.22 mmol）在回流（150°C）下反应15小时，并持续搅拌。冷却至室温后，将混合物用水（3 x 30 mL）转移到分液漏斗中，并用乙醚（3 x 50 mL）洗涤（在C^N的情况下除外）dtbppy。使用热风枪将水层加热至70°C持续5分钟，以去除残留的有机溶剂。然后将容器置于冰上，将10mL六氟磷酸铵水溶液（1.0g在10mL去离子水中）缓慢加入反应混合物中，得到有色悬浮液。通过抽吸过滤收集沉淀物，并使其风干过夜。该产物通过乙腈：乙醚蒸汽扩散（除C^N外）dtbppy重结晶，其中使用己烷：丙酮蒸汽扩散），并在真空（100°C）下干燥24小时，得到纯产物(4，4'-二叔丁基-2，2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐（产率：68-80%）。合成路线如图1所示。

参考文献

[1]金天琦,石若冰,周俊强等.含偶氮基团咪唑烷基化六氟磷酸盐类衍生物的合成与性质[C]//中国化学会.中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集.[出版者不详],2016:74.

[2] Lowry, Michael S.; et al. Accelerated luminophor discovery through combinatorial synthesis. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(43), 14129-14135.