间氨基苯甲酸乙酯是化学工业中一种重要的中间体,目前主要由间氨基苯甲酸经酯化反应制得。
制备方法
间氨基苯甲酸的制备方法主要有三种:
1、由间苯二甲酸经霍夫曼重排反应制取(见U.S.P2878281,1959)。但其中间苯二甲酸较难制备,价格高,要靠脱水浓缩分次结晶方法分离,操作繁琐。
2、由间硝基苯甲酸在10%钯一碳催化下经硼氢化钠还原硝基至氨基制取(见J.Chem.Soc,1962,371)。
3、经水合肼与石墨粉的混合物还原硝基(Tetra Letl,1985,26(50),6033)。此二种方法分离间氨基苯甲酸操作繁琐,并且所需间硝基苯甲酸不容易从其同分易构体中分离,影响产品质量。另外,直接从间硝基苯甲酸乙酯还原硝基至氨基的方法已见报导,所用的还原剂分别是钯-碳催化下的氢气(J.Org.Chem,1961,26,2805)、硼氢化钠和二氯化锡的混合物(Jpn.Kokal Tokkyo Koho,1981,46845)以及阮来镍(Synth.Commun,1985,15(1),599)等。这几种方法中,由于所用还原剂或催化剂价格昂贵,造成了原料成本的大幅度增加。
一种间氨基苯甲酸乙酯的制备方法,其特征在于在强酸性条件和-5℃-15℃下将苯甲酸乙酯与硝酸进行硝化反应生成间硝基苯甲酸乙酯,将其溶于有机溶剂中,其溶剂可以是甲醇、乙醇、乙醚、石油醚、苯、甲苯、氯苯、四氢呋喃、二氧六环和氯仿,在该溶液中加入硫和硼氢化物的混合物,硫和硼氢化物的重量比是10∶1至1∶10,然后在20℃-80℃条件下反应2-20小时后,脱去溶剂,残留固体用稀盐酸溶解并调至溶液PH=1,用乙醚萃取,分离出水层并将水层PH值调至11-14,也用乙醚萃取,二份萃取液减压蒸馏后可得间氨基苯甲酸乙酯。
参考文献
CN1093080A