6-溴-2-萘酚的合成

2023/7/12 9:01:35

介绍

6-溴-2-萘酚为有机合成原料,呈白色针状结晶。其熔点127-128℃,沸点200-205℃(0.267kPa),溶于苯和乙醇。用途:染料中间体、医药中间体、液晶原料、有机合成及燃料中间体,还用作杀虫和杀菌机的原料。

6-溴-2-萘酚.jpg

图一 6-溴-2-萘酚

合成

现有合成方法及弊端

6-溴-2-萘酚由2-萘酚经溴化、还原而得。将2-萘酚和冰醋酸加入反应锅,再加入溴和乙酸配成的溶液。加溴毕,加水加热至沸,然后冷却到100℃时分批加入苔状锡,加完再煮沸3h,在搅拌下加到适量冷水中即析出6-溴-2-萘酚,经水洗,过滤,在100℃干燥,得粗品。经真空蒸馏,重结晶而得成品,但是通过此类方法制得的产品,粗品含量不均匀,含有较大杂质,成品率太低,同时苔状锡虽然在空气中稳定,但锡较易氧化,特别在潮湿空气中更易氧化,使得在使用时容易降低还原效率,另外锡在乙酸中溶解很慢,在一定程度上影响了6-溴-2-萘酚吸收效率速率,延长了生产周期,同时锡价值较高,造成产品成本较高,因而不适应批量生产。另外,由于溴具有较强的的腐蚀性、挥发性,所以取用、称量均不方便,对设备的腐蚀性也较大,容易造成较大污染,而且反应中会有大量的溴将会被浪费,原子利用率较低。同时,2-萘酚在溴代反应过程中会产生大量的溴化氢,而溴化氢具有毒性且已挥发,所以溴代反应过程中还需要开启溴化氢吸收装置,从而又增加了能源的消耗以及对环境的污染进一步加剧。

新合成工艺

常温、常压状态下称取288Kg的2-萘酚的固体粉末和134.4Kg的溴化铁混合均匀加入到反应锅内,称取720Kg的冰醋酸和720Kg的纯水混合配置成醋酸溶液加入到反应器中并搅拌,称取68Kg双氧水,双氧水平均分成两份,一份匀速滴加至反应锅中,另一份减速滴入反应锅中,滴加时间控制在6h。之后升温至87℃左右,反应时间控制在2h,获得1,6-二溴-2-萘酚溶液,1,6-二溴-2-萘酚的转化率为97.1%。反应结束后加入铁单质质量为115.2Kg的纳米Pd/Fe,温度保持在87℃,同时,通入1标准大气压的氮气,反应持续35min,获得6-溴-2-萘酚溶液。接着将反应器的温度降至35℃,利用2592Kg的纯水对6-溴-2-萘酚溶液进行稀释,并静止3h后过滤、洗涤获得粗的6-溴-2-萘酚晶体。最后,将粗晶体重新投入到体积分数为66.7%的质量为2160Kg的醋酸溶液中进行再溶解,溶解后再静止1.5h,过滤、洗涤、干燥后,获得6-溴-2-萘酚的重结晶体,其收率为95.3%,纯度99.55%,单杂0.45%。

参考文献

[1]周明何,黄喜学. 一种6-溴-2-萘酚的合成工艺[P]. 浙江省:CN106542971B,2019-06-11.

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