介绍
2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷，一种邻氨基酚二胺单体，白色固体，熔程：245～248℃，应用于聚酰亚胺和聚苯并噁唑(PBO)领域[1]。
图一 2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷
合成
合成方法1以双酚AF为原料，通过硝酸硝化，再进行氢化硝基还原制备得最终成品，涉及到危险的硝化工艺，且硝化过程会产生大量的酸性废水，对环境不友好，不适合长期稳定工业化生产[2]。
图二 2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷合成1
合成方法2以邻氯苯酚为原料，与六氟丙酮缩合，再进行氨化制备得最终成品，其中步使用到毒性较大的六氟丙酮气体，第二步使用到了较昂贵的钯配体催化剂且无法回收套用，条件较为苛刻，例如需要进行105℃氨水闷罐反应，不适合工业化生产[3]。
图三 2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷合成2
为解决现有技术制备方法危险、成本高、反应条件苛刻、操作复杂等问题。胡锦平等人[4]提供一种2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷的制备
将亚硝酸钠(52.4g，0.759mol)、水(96g)、加入到250mL烧杯中搅拌溶解，得到亚硝酸钠水溶液。将苯胺(72g，0.773mol)、水(348g)加入1L三口烧瓶(R1)中，边搅拌边加入36％浓盐酸(174g，1.716mol)，苯胺溶解。将R1内温降至0～5℃，控制R1内温0～10℃将配置好的亚硝酸钠水溶液滴入R1中，放热明显，约2小时滴完，滴完搅拌20分钟，得到棕色透明的苯胺重氮盐溶液，0～10℃储存待用。将双酚AF(123g，0 .365mol)、氢氧化钠(80g，2.0mol)、水(615g)加入到2L三口烧瓶(R2)中，搅拌溶解，并降温至0～5℃。控制R2内温0～10℃，将上述制备得苯胺重氮盐溶液滴入到R2中，轻微放热，约45分钟滴完，滴加结束，搅拌2～3小时。控制R2内温0～20℃，滴加36％盐酸直至R2中水相pH：4～7，滴加结束搅拌30分钟复测pH，得到深红色固液混合物。过滤，湿品使用少量水漂洗。将湿品返回R2中，加入甲醇(615g)，室温打浆2～3小时，过滤，湿品使用少量甲醇漂洗。湿品置于烘箱中70～80℃真空干燥12小时，得深红色中间体(I)双酚AF二偶氮化合物177 .4g，纯度99 .3％，摩尔收率89.0％。
步骤(2)：将步骤(1)得到的中间体(I)双酚AF二偶氮化合物(177.4g，0.325mol)加入2L不锈钢氢化釜中，加入乙醇(887g)，5％钯炭(1.77g，盖好釜盖，拧紧螺丝，使用氮气置换3次，再使用氢气置换3次，于60～70℃、0.3～0.5MPa反应约3小时至不吸氢，继续保压30分钟。泄去氢化釜内残留的氢气，使用氮气置换3次，打开釜盖，将氢化反应液过滤，收集滤液，过滤出的催化剂单独收集，可套用于下一批反应。将滤液减压浓缩至约350mL，加入到水(887g)中，大量白色固体析出，搅拌30分钟后过滤，滤饼使用少量水漂洗，湿品置于烘箱中60～70℃真空干燥12小时，得白色最终成品110 .3g，纯度99 .7％，步骤(2)摩尔收率：92.4％。两步总摩尔收率为：82.2％。
苯胺回收：将步骤(2)氢化后处理母液，控制内温50℃以下将乙醇减压蒸出，得到水和苯胺的混合液，静置，分出下层苯胺相，得到回收苯胺57g，回收率：79.1％。
图四 2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷合成3
该方法有以下优点：
(1)避免了现有制备工艺中的硝化等危险工艺，避免了硝化产生的大量酸性废水，反应条件温和、易操作、对环境更加友好。
(2)加氢结束后副产物苯胺可回收、可继续套用至步重氮化反应中，最终产物上的两个氨基来自于廉价的亚硝酸钠，更加符合原子经济，工艺更为绿色。
(3)氢化条件温和，催化剂可反复回收套用，更加节省成本。
(4)本发明通过两步反应实现转化，两步摩尔收率为82％，操作简单，反应温和。
参考文献
[1]康永利,张慧丽.2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法[J].山东化工,2019,48(18):22+25.
[2]王潇潇,刘振民,李鹏等.2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的合成研究[J].热固性树脂,2016,31(03):26-29.
[3]王潇潇,谢峰.2,2-二(3氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的合成[J].精细化工,2014,31(06):796-800.
[4]胡锦平,王凯,张培锋等. 一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法[P]. 辽宁省：CN116283614A,2023-06-23.