简介
3，4-二氯溴苯是合成3，4-二羟基联苯重要的中间体。其合成的方法一般是应用芳香烃溴化制得。3，4-二氯溴苯具有良好的耐热性，是染料的稳定剂、塑料的抗氧剂以及橡胶的防老剂，是制备多种橡胶制品和合成聚酯的原料，还是用于制造优良的复合材料和液晶聚合物的原料，用途非常广泛，市场前景广阔。另外，由于3，4-二氯溴苯是与人类生活息息相关的食品、饮料、烟草、酒、牙膏、化妆品、香皂、洗涤剂等的重要配料。所以人们对其质量提出了更高要求，特别是香料和医药工业对3，4-二氯溴苯的需求越来越精细，这使得研究和开发生产3，4-二氯溴苯的经济和绿色工艺具有重要工业价值[1]。
合成
图1 3，4-二氯溴苯的合成路线
在室温下搅拌芳基胺（1.7mmol）、NaNO2（5当量）、卤素源（2当量）和溶剂系统（有机溶剂和H2O各5mL）（5分钟）。在一份中加入HOAc（20当量），并用气球覆盖反应物。搅拌反应1小时。分离有机层，并用CH2Cl2（3 x 20 mL）萃取水层。用盐水洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并在减压下浓缩。通过快速柱色谱法（100%己烷）纯化粗残留物3，4-二氯溴苯[2]。
图2 3，4-二氯溴苯的合成路线
将30毫升圆底烧瓶置于冰中。向混合物中加入芳基肼盐酸盐（0.5 mmol）、环戊基甲基醚（CH2Cl2）0.2 mL。向混合物中缓慢加入2.4当量的溴化硼。通过注射器向混合物中滴加0.2mL DMSO。将混合物放入热板（80°C）中。在空气中搅拌混合物1小时。通过用CH2Cl2进行液体萃取来纯化产物。用饱和NaHCO3洗涤产品。用Na2SO4干燥产品。通过柱色谱法纯化产物（己烷100%/己烷∶EtOAc＝20:1）。合成路线如图1所示[2]。
用途
3，4-二氯溴苯是一种用途广泛的精细化工产品，主要用于医药、农药、食品香料与香精、石油工业、电镀等领域。此外，3，4-二氯溴苯可用于制备抗菌药和抗咳喘药。3，4-二氯溴苯具有很好的抑菌作用，尤其是对大肠杆菌、枯草杆菌、金黄色葡萄球菌等均具有很好的抑菌作用[1]。
参考文献
[1]崔永涛,李晓亮,何立.3,4,5-三氯溴苯的合成研究[J].化工与医药工程,2019,40(06):1-5.
[2]Phuc Tran, Dat; et al. Metal- and base-free synthesis of aryl bromides from arylhydrazines. Tetrahedron Letters (2020), 61(23), 151959.