介绍
2-联苯硼酸可以用于生产三亚苯衍生物,三亚苯衍生物是一类新型有机发光半导体材料的重要原料,是OLED中能自发光的重要一种原料。2-联苯硼酸外表为灰白色粉末,在甲醇中可溶,但并不溶于水。在化学性质方面,2-联苯硼酸具有某些特殊的反应性。例如,它可以作为底物参与钯催化的与乙酸苄酯的交叉偶联反应,生成二芳基甲烷。此外,它还可以参与铃木宫浦交叉偶联反应,与芳基卤化物、二溴乙烯基前体、烯基甲苯磺酸酯和甲磺酸酯以及喹啉羧酸酯反应。
图一 2-联苯硼酸
合成
2-联苯硼酸可以由2-联苯溴合成,有两种合成方法。种合成方法为,2000ml四口瓶中加入28.8g(1.2mol)金属镁,一粒碘,将2‑溴联苯233g(1.0mol)溶解在1100ml THF中,加入恒压滴液漏斗中,滴加此混合液50ml于反应瓶中,加热使格式引发,引发后控温50℃~55℃之间滴加剩下的2‑溴联苯溶液,滴完再回流保温1小时,气相色谱监测原料反应完。将体系温度降至‑40℃,滴加135.2g(1.3mol)硼酸三甲酯溶解于240ml THF的溶液,控温小于‑25℃,滴加完在此温度下保温1小时后自然升到室温,滴加盐酸调节PH=1,分层,减压蒸去THF,再加水打浆,抽滤,滤饼再加石油醚打浆,烘干得2-联苯硼酸163g,液相色谱含量99.0%,收率82.5%。
图二 2-联苯硼酸的合成1
第二种合成方法为,5000ml四口瓶中加入2‑溴联苯233g(1.0mol)及1400ml THF,‑50℃~‑65℃之间滴加丁基锂溶液(1.2mol),滴完再保温1小时,气相色谱监测原料反应完。‑50℃滴加244.5g(1.3mol)硼酸三异丙酯,控温小于‑5℃,滴加完在此温度下保温1小时后自然升到室温,滴加盐酸调节PH=1,分层,减压蒸去THF,再加水打浆,抽滤,滤饼再加甲苯打浆,烘干得2-联苯硼酸169g,液相色谱含量99.3%,收率85.5%。
图三 2-联苯硼酸的合成2
这两种方法通过使用酸和氧化剂进行芳基化反应,反应中所产生的副反应少、反应整体转化率高、且原料经济实惠,另外,整个反应路线整体上也具有很高的反应收率高,工业化生产操作方便,具有良好的产业化前景。
参考文献
[1]李桂云,曾原,姚腾飞等. 一种三亚苯衍生物的制备方法[P]. 上海市:CN112574010B,2022-11-29.