简述
苯甲砜,中文别称甲基苯砜,甲基苯基砜等,英文名是Methyl phenyl sulfone,是一种化学式为C7H8O2S,分子量156.20的化学物质,表现为白色粉末。
合成
目前有关苯甲砜的合成方法多在催化合成领域,以金属配合物为催化剂进行合成。
例一:
首先,通过水溶液法制备过氧十核钼酸盐作为催化剂,采用红外,热重,X射线单晶衍射及元素分析对其组成和结构进行表征。在该物质中,阴离子部分呈中心对称结构,阳离子游离在聚阴离子的外围。热重分析表明化合物的聚阴离子的热稳定性比较好,电喷雾质谱分析发现化合物在液相不稳定容易发生解离,丰度的碎片离子[Mo4O13]2-在液相中最稳定,可能是催化氧化反应的活性中间体。研究化合物对甲基苯基硫醚的氧化反应的催化活性,结果表明,苯甲硫醚被选择性氧化为苯甲砜,探索的催化条件为:催化剂180 mg,双氧水5 mL,室温下回流5 h,苯甲砜的产率达到84.28%,表明化合物对苯甲硫醚的氧化反应有高效的催化活性和选择性[1]。
例二:
以UiO-66型Zr-MOFs为基础,通过后合成修饰的方法合成了UiO-66(Zr,Ti)。以水为绿色溶剂,在相对温和的条件下,UiO-66(Zr,Ti)高效绿色催化双氧水分解,进而促使苯甲硫醚选择性氧化制备苯甲砜[2]。
有关研究
研究β-环糊精(简称β-CD)作为催化剂在水中氧化苯甲硫醚 的反应中,发现产物苯甲砜可以较稳定停留在β-环糊精的空腔中。采用1H-NMR、TG-DSC、FT-IR等各种表征方法对β-环糊精与苯甲砜的相互作 用关系进行分析,发现在水相中β-环糊精与苯甲砜可以自发地形成结构稳定的包结物。其吉布斯函变△γGmθ(298K)为-21.109 kJ·mol-1,稳定常数Ka为5015。苯甲砜以摩尔比为1:1进入β-环糊精的内部空腔,产生与β-环糊精不同的圆二色谱和荧光光谱信息,结合 FT-IR分析推测出苯甲砜从β-环糊精的小口径进入其空腔内部形成的包结物更为稳定[3]。
参考文献
[1]刘雪梅,李慧敏,党泽林.十核过氧钼酸盐催化苯甲硫醚生成苯甲砜的研究[J].应用化工, 2023, 52(1):143-146.
[2]郑健宏.钛修饰的锆基-金属有机框架材料催化苯甲硫醚制备苯甲砜[J].化工技术与开发, 2022, 51(3):7.
[3]石东坡,纪红兵,胡晓芳,等.水相中β-环糊精与苯甲砜的相互作用[J].高校化学工程学报, 2007, 21(3):7.DOI:10.3321/j.issn:1003-9015.2007.03.017.