有机反应溶剂:2-甲基四氢呋喃

2023/10/11 13:39:40 作者:云霄

2-甲基四氢呋喃 (2-MeTHF)具有较好的性能,是四氢呋喃 (THF) 的优良替代品。它的物理和化学性质使其在有机金属合成、有机催化和生物转化或加工木质纤维素材料方面的应用具有吸引力。

2-甲基四氢呋喃溶剂

四氢呋喃的替代品

和四氢呋喃类似,2-甲基四氢呋喃在有机金属反应中是作为Lewis 碱。与四氢呋喃相比,它相对较高的沸点 (80˚C) 和较低的熔点(-137˚C) 为多种反应条件提供了较宽的温度范围。2-甲基四氢呋喃与水形成良好的共沸物,由于其水溶性低,因此比与水互溶的四氢呋喃更方便回收。这也消除了在反应过程中对萃取溶剂的需求,因为2-MeTHF可以从水中干净地分离,所有这些都可以限度地降低生产成本并减少浪费。此外,2-甲基四氢呋喃可以从可再生资源(例如,糠醛或乙酰丙酸)中提取,是一种绿色溶剂。

应用于有机反应 [1]

亲核反应

使用2-甲基四氢呋喃作为溶剂,可以在更高程度上促进1,2-二烷基-1,2-二异二乙烷与1,3-二氯丙烷的亲核取代途径。在涉及这些重阴离子物质作为亲核试剂或更显著地作为碱的反应中,2-甲基四氢呋喃被证明是首选溶剂。通过假设溶剂和双有机金属之间的相互作用通过影响它们的聚集状态或反应产物强烈地影响这些中间体的反应活性,可以合理地解释反应介质的这种效应。

过渡金属催化反应

研究报道了2-甲基四氢呋喃在钯催化的 Suzuki 型羰基化反应中的应用,该反应通过切割酸性氯化物的C-Cl键生成芳基酮。通过对苯甲酰氯与苯硼酸的反应模型,证明了该溶剂相对于其他溶剂的优越性。此外,使用2-甲基四氢呋喃,只需用水淬火提取交叉偶联产物的粗混合物,然后将得到的2-甲基四氢呋喃/水相分离并干燥,而无需在整个加工过程中使用额外的有机溶剂。

总结

在过去的几年里,在有机合成反应中使用 2-甲基四氢呋喃作为溶剂的情况不断增加。与四氢呋喃相比,其甲基的额外存在极大地增加了对高碱性有机碱试剂的化学稳定性,从而允许在更高的温度下进行反应,并限制了有害和易燃溶剂(如四氢呋喃,乙醚)的使用。它与水的有限混溶性允许通过标准蒸馏获得有机金属化学的干溶剂。此外,还应考虑到后处理程序不需要使用标准溶剂(如卤甲烷、酯类或醚类)进行提取。结合这些特性和对绿色化学原则的遵守,可以预见这种溶剂在实验室和中试规模的有机反应过程中的应用将越来越多。

参考文献

[1] Recent advancements on the use of 2-methyltetrahydrofuran in organometallic chemistry. Monatsh Chem. 2017; 148(1): 37–48.  doi: 10.1007/s00706-016-1879-3

免责申明 ChemicalBook平台所发布的新闻资讯只作为知识提供,仅供各位业内人士参考和交流,不对其精确性及完整性做出保证。您不应 以此取代自己的独立判断,因此任何信息所生之风险应自行承担,与ChemicalBook无关。文章中涉及所有内容,包括但不限于文字、图片等等。如有侵权,请联系我们进行处理!
阅读量:1763 0

欢迎您浏览更多关于2-甲基四氢呋喃的相关新闻资讯信息