亚磷酸二苯酯的研究现状

2023/10/25 15:34:10

概述

亚磷酸二苯酯的化学式是为C12H11O3P,分子量为234.19,无色透明液体,是一种低分子量芳香基亚磷酸酯,其熔点为12 ℃,沸点为218 ℃,密度1.22g/cm3,折光率1.553-1.558,通常情况下,亚磷酸二苯酯可作为液体类抗氧剂使用,具有相容性好、挥发性低、分散性好、迁移性低等特点,兼有含磷量高、热稳定性高等特性。亚磷酸二苯酯可以和水反应,生成苯酚和亚磷酸、某种意义上可以将这个过程理解为水解反应,及亚磷酸二苯酯被水分子加水分解。除此之外,亚磷酸二苯酯还具有快速分解过氧化氢的功能,适用于聚氯乙烯热稳定剂、酯化催化剂、合成树脂、润滑油脂,可以保护加工过程色泽度和透明度。配合受阻酚抗氧剂并用,提高加工热稳定性、提供长效抗氧效能。

亚磷酸二苯酯.jpg

研究现状

亚磷酸二苯酯是一种用于合成酯和酰胺的温和偶合试剂。在三级胺、吡啶或咪唑存在下,亚磷酸二苯酯是形成肽键的有效的偶合试剂(1)[1],尿素或硫脲便可以通过这种方法来合成(2)[2]。

亚磷酸用作偶合试剂

亚磷酸二苯酯还可以先与卤代烷缩合,然后在还原剂存在下,与醛发生反应得到烯烃 (3)[3]。

亚磷酸二苯酯制备烯烃

在催化剂存在下,亚磷酸二苯酯能够与碳-碳 (4)[4]、碳-氮 (5)[5]双键发生加成反应制备相应的小分子有机物。

亚磷酸二苯酯的加成反应

亚磷酸二苯酯也是性能优越的活化试剂,在下图(6)中,它使相邻碳原子的亲核性增加,促进成环[6]。

亚磷酸二苯酯促进成环

不仅是以上提到的基础有机化学合成,即便是在高分子材料领域,亚磷酸二苯酯也有它独到的用途——作为添加剂制备PC材料。该材料不仅保持了优良机械性能和制品尺寸稳定,同时具备了高的耐侯性,并且加工方法简单易实施,适合于制作各种电器的外壳和汽车的外饰件[7]。

制备

以三氯化磷,苯酚,水为原料,反应完成后经减压,通入氮气排除副产物氯化氢得到亚磷酸二苯酯。该方法不会产生副产物苯酚,解决了苯酚重复回收造成的成本增加,废液处理的问题,同时简化了生产环节,提高了生产效率,并且生产过程无须使用大量的亚磷酸,大大降低了生产风险,降低了生产成本和环境成本,适用于工业生产[8]。

参考文献

[1]Yamazaki, N.; Higashi, F. Tetrahedron Lett., 1974, 15, 1323.

[2] Yamazaki, N.; Higashi, F.; Iguchi, T. Tetrahedron Lett., 1974, 15, 1191.

[3] Ando, K. J. Org. Chem., 1999, 64, 8406. 

[4] Stockland, R. A. Jr., Levine, A. M.; Giovine, M. T.; Guzei, I. A.; Cannistra, J. C. Organometallics, 2004, 23, 647. 

[5] Joly, G. D.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 4102. 

[6] Hakimelahi, G. H.; Moosavi-Movahedi, A. A.; Tsay, S.-C.; Tsai, F.-Y.; Wright, J. D.; Dudev, T.; Hakimelahi,  S.; Lim,C. J. Med. Chem., 2000, 43, 3632.

[7]石磊.一种耐候PC材料及其制备方法:CN201410032218.5[P].CN103772947A.

[8]曾繁馨,雷树敏,缪栋.一种亚磷酸二苯酯的制备方法.CN201810202354.2.

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