简介
3，4-二甲基苯酚在有机合成上可方便地将芳烃s转化成相应的衍生物，从而被广泛应用在农药、天然产物、高分子 树脂、助剂、染料以及液晶等的合成中[1]。
合成
图1 3，4-二甲基苯酚的合成路线
方法一：在装有磁力搅拌棒的烘箱干燥的Schlenk管中加入CuI纳米颗粒（2.9mg），如果芳基卤化物是固体的话（1mmol）。排空管子。向管中重新注入氮气（此步骤重复三次）。在氮气逆流下，通过注射器向混合物中加入3，4-二甲基碘苯（1 mmol）、CuI纳米颗粒（2.9 mg，1.5 mol%）和40%nBu4NOH水溶液（2.0 mL，3.0当量）。密封管子。将混合物在60°C下搅拌24小时。将反应混合物冷却至环境温度。向混合物中加入10毫升乙酸乙酯和1毫升盐酸（37%）。将混合物搅拌2小时。用硅胶塞过滤混合物。用10-20毫升乙酸乙酯洗涤混合物。提取物用乙酸乙酯收集水相三次。收集有机层。用Na2SO4干燥有机层。过滤有机层。在真空中浓缩有机层。使用溶剂混合物（石油醚/乙酸乙酯=4/1）通过柱色谱纯化粗产物。将产品在真空下干燥0.5小时。得到标题化合物 3，4-二甲基苯酚。合成路线如图1所示。
方法二：在0.1小时内向搅拌的CuI（19.0 mg，10 mol%）和8-羟基喹那啶（31.8 mg，20 mol%）在DMSO（0.4 mL）中的溶液中加入适当的芳基卤化物（1 mmol）、n-Bu4NOH•5H2O（544 mg，3 mmol）和H2O（0.6 mL）。在70-100°C（芳基碘化物）或90-130°C（芳基溴化物）下搅拌反应混合物。将反应混合物冷却至室温，并用0.5M HCl（0.5mL）酸化。用EtOAc（3 x 10 mL）提取所得混合物并干燥（Na2SO4）。蒸发溶剂以获得残留物。通过柱色谱法（硅胶短垫，EtOAc己烷）纯化得到标题化合物3，4-二甲基苯酚。合成路线如图1所示[2]。
参考文献
[1] 刘佳,孙兵,屈滨等. 3，4-二甲基苯酚的合成 [J]. 广州化学, 2017, 42 (04): 50-53+58. DOI:10.16560/j.cnki.gzhx.20170402.
Paul, Rajesh; et al. Copper-catalyzed hydroxylation of aryl halides with tetrabutylammonium hydroxide: synthesis of substituted phenols and alkyl aryl ethers. Synthesis (2010), (24), 4268-4272.