简介
近年来,可再生资源不但是化石燃料的有效替代,更为解决白色污染问题提供了切实可行的方案。其中双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯在聚合物领域中扮演着愈加重要的角色。双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯性能优异,广泛应用于塑料、纤维、涂料、弹性体及增塑剂等领域。其通过可再生原料制备聚酯材料,在工业和学术研究 中受到越来越多的关注[1]。
合成
图1双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯的合成路线
方法一:向含有消费后PET薄片(0.96克,5.0毫摩尔)的25毫升Schlenk管中加入乙二醇(EG)(4.96克,80毫摩尔)和1,8-二氮杂双环十一烷-7-烯(DBU)(76毫克,0.50毫摩尔)混合物。将管浸入油浴中,并在190°C下搅拌加热。浆料在6.5分钟内变成透明均匀的液体。取粗产物的等分试样进行1H NMR和GPC分析以评价含量。然后通过高效液相分离纯化得到标题化合物双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯。合成路线如图1所示[2]。
方法二:在装有电磁搅拌器、温度计和回流冷凝器的250mL圆底三颈烧瓶中装入5g PET和一定量的EG和催化剂。糖酵解反应在160-196°C的氮气气氛中进行。在反应结束时,向圆底烧瓶中加入沸水,并通过过滤将混合物分离为固相和液相。固体产物含有未聚合的PET、不溶性低聚物和固体催化剂,并用沸水提取;将水与液体馏分混合。从滤液中冷却得到白色结晶的双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯。合成路线如图1所示。
方法三:在装有温度计和回流冷凝器的50 mL圆底三颈烧瓶中装入2.0 g PET、20.0 g乙二醇和一定量的催化剂。在150至190°C的大气压下进行糖酵解反应,糖酵解时间为1-4小时。将烧瓶浸入特定温度的油浴中所需时间。在产物沉淀之前,将未聚合的PET颗粒从液相快速分离。使用过量的冷蒸馏水洗涤未聚合的PET颗粒,并将水与产物馏分混合。收集未聚合的双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯,干燥并称重。合成路线如图1所示。
参考文献
[1] 赵剑锋. 基于生物基环状单体双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯的研究进展 [J]. 石油化工, 2023, 52 (09): 1276-128.
[2] Brock, Phillip J.; et al. Methods of depolymerizing terephthalate polyesters. World Intellectual Property Organization, WO2012121985 A2 2012-09-13.