顺-2-已烯-1-醇的制备

基本信息

顺-2-已烯-1-醇，英文名：CIS-2-HEXEN-1-OL，CAS号：928-94-9，分子量：100.15900，密度：0.847 g/mL at 25℃(lit.)，沸点：166℃(lit.)，分子式：C₆H₁₂O，闪点：139°F，为无色液体，常温常压下稳定，避免强氧化剂接触，保持容器密封，储存在阴凉，干燥的地方。

制备方法

方法一：

1、往(Z)-1-碘-1-戊烯(9.8g，50mmol)[按规范用丙基锂醚溶液乙炔碳铜化然后碘解(72%)制得]的100ml无水THF中，-78℃下滴入0.1mol叔丁基锂的戊烷溶液。搅拌反应混合物，升温至-50℃反应20分钟。然后加入7.3g(100mmol)DMF的50ml四氢呋喃溶液，将搅拌好的混合物加热至室温，再冷却至-50℃，用1N的H₂SO₄溶液水解。减压蒸发掉四氢呋喃，用3×100ml的乙醚萃取水相。有机相在MgSO₄上干燥，真空浓缩。浓缩得到4.1g(84%收率)的(Z)-2-己烯醛，Bp.140°C。

2、(Z)-2-己烯醛(42mmol)在甲醇(150ml)中冷却至-10℃。将硼氢化钠粉末(1.6g，42mmol)在10分钟内分多次加入。溶液搅拌5小时，用水水解，过滤。去除所有甲醇，用3×100ml二氯甲烷萃取水相。有机相合并后，分别用2N HCl、NaHCO₃和饱和NaCl溶液洗涤，用MgSO₄干燥有机相。通过旋转蒸发器除去溶剂，浓缩得到顺-2-已烯-1-醇3.82g(产率91%)。Bp. 111°C/170Torr^[1]。 

方法二：

1、在二氯化合物5b(17mg，0.04mmol)的HMPA(0.7mL)溶液中，在室温下搅拌并加入NaI(154mg，1.03mmol)，在160℃下加热2h，加入饱和的Na₂S₂O₃，倒入分离漏斗中，用Et2O萃取。有机相分离，在MgSO₄上干燥，过滤并浓缩有机相。浓缩物经闪蒸硅胶柱层析(EtOAc/己烷1:6)纯化得到(Z)-烯烃(14mg，定量)为无色油。

2、在得到的(Z)-烯烃(67mg，0.20mmol)四氢呋喃溶液中，在室温下加入TBAF(1.0M，0.26mL，0.26mmol)，搅拌45min。加入饱和氯化铵溶液，将混合物倒入分离漏斗中，用乙酸乙酯提取。有机相分离，在MgSO₄上干燥，过滤并浓缩。用闪蒸硅胶柱层析(EtOAc/己烷1:4)纯化残渣，得到顺-2-已烯-1-醇(10.5mg，53%)为无色油^[2]。

参考文献

[1]Duffault, J.-M., Hanoteau, P., Parrilla, A., & Einhorn, J. (1996). Synthesis of Regioselectively Deuterated Cyclopropanes. Synthetic Communications, 26(17), 3257–3265. doi:10.1080/00397919608004635

[2]Yoshimitsu, T., Fukumoto, N., & Tanaka, T. (2009). Enantiocontrolled Synthesis of Polychlorinated Hydrocarbon Motifs: A Nucleophilic Multiple Chlorination Process Revisited. The Journal of Organic Chemistry, 74(2), 696–702. doi:10.1021/jo802093d