四氯化铂的化学反应

2023/12/29 14:12:09 作者:谷雨

四氯化铂为红棕色粉末或晶体状,其中铂为+4价。其在加热燃烧时,分解,生成氯有毒烟雾。与强氧化剂发生反应。

氯化铂

结构

和典型的Pt(IV)化合物一样,四氯化铂的金属中心采用八面体配位{PtCl6}。该几何构型通过形成其中一半的氯桥配体在铂中心之间桥接的聚合物来实现。其聚合物的结构仅在溶解时会破坏氯桥配体。因此,加入HCl得到H2PtCl6。顺式的PtCl4L2的Pt(IV)的路易斯碱加合物是已知的,大多数通过氧化Pt(II)的衍生物来制备。

制备

PtCl4可从氯铂酸的热分解制备,而氯铂酸由王水溶解金属铂得到:

Pt + 4 HNO3 + 6 HCl → H2PtCl6 + 4 NO2 + 4 H2O

H2PtCl6 → PtCl4 + 2 HCl↑

当过量的酸去除后,PtCl4从水溶液中结晶出大量的红色的五水合物晶体PtCl4·5H2O,它在300℃的干燥氯气流中加热可以脱水。PtCl4·5H2O是其最稳定的形式,也是市售品的常见形式。

化学反应

PtCl4和可溶性碱反应,可以得到[Pt(OH)6]2−。甲基格氏试剂与其作用,伴随着部分水解,PtCl4转化为立方簇[Pt(CH3)3(OH)]4。加热PtCl4,释放出氯,生成二氯化铂:

PtCl4 → PtCl2 + Cl2↑

铂的四溴化物和四碘化物都是已知的。

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