背景技术
1,2-苯并[A]蒽,又称苯并[a]蒽,其分子式为C18H12,存在于煤焦油的二蒽油馏分中。1,2-苯并[A]蒽作为中间体合成的衍生物,被广泛用于具有共轭结构材料的合成,在场效应晶体管、有机发光二极管等领域具有广泛应用。由于其对环境和水体有害,还可以用于环境监测。
目前1,2-苯并[A]蒽的生产方法都是合成法,以1‑溴萘为原料或萘为原料通过傅克酰基化反应、强酸脱水关环,最后加氢还原得到产品1,2-苯并[A]蒽。专利CN112979402A公开了一种1,2-苯并[A]蒽的工业化生产方法,以2‑溴萘为原料,依次经过锂代、硼酯化、酸化、suzuki反应、weinreb反应、witting反应和关环等一系列反应制得1,2-苯并[A]蒽。合成法反应较为复杂,反应步骤多,副产物多,环境问题较严重,而且生产成本高。
二蒽油馏分占煤焦油的8%~10%,数量多且来源广泛,二蒽油馏分中含有1,2-苯并[A]蒽3.9%(“煤焦油化工学”,第2版,肖瑞华编著,冶金工业出版社,2014年,第209页表8‑2蒽油组成),在采用精馏法生产荧蒽和芘过程中,继续精馏就可以获得1,2-苯并[A]蒽的窄馏分,进 一步可以生产质量分数大于98%的精1,2-苯并[A]蒽。从煤焦油的二蒽油馏分中提取1,2-苯并[A]蒽,即回收了宝贵的资源,又可以避免合成法的复杂操作和环境污染。
生产方法
间歇蒸馏釜内装入15吨二蒽油,二蒽油含1,2-苯并[A]蒽3.9%,精馏塔内装有不锈钢丝网填料,理论塔板数80块,减压精馏,塔顶真空度为‑0.09MPa,回流比20,收集塔顶温度在320℃~335℃之间的馏分,共计1132kg,气相色谱检测含1,2-苯并[A]蒽46.23%。在结晶器内事先加入中质洗油566kg,启动搅拌,搅拌速度为18r/min,把加热到200℃的1,2-苯并[A]蒽窄馏分加到结晶器内,保温1h后通冷却水降温,控制降温速度为10℃/h,降到30℃后保温1h,然后离心过滤,得到含量80.67%的粗1,2-苯并[A]蒽542kg。
把这些粗1,2-苯并[A]蒽加到升华釜内,启动真空,保持升华釜内真空度为‑0.09MPa,蒸汽加热,控制升华釜内物料温度为160℃,收 集飘出来的升华物,气相色谱检测含1,2-苯并[A]蒽93.52%,称重为419kg。把这些升华1,2-苯并[A]蒽加到结晶器内,再加入419kg甲醇,启动搅拌,升温到甲醇沸腾,保温30min后开始匀速降温,降到20℃后保温30min,然后离心过滤,送到烘箱内干燥,得到浅黄色片状结晶,为精1,2-苯并[A]蒽,称重331kg,纯度98.04%,总收率55.47%。
参考文献
[1]辽宁科技学院. 一种1,2-苯并蒽的生产方法:CN202310042365.X[P]. 2023-05-12.