背景技术
三苯胺及其衍生物具有广泛的应用性，主要用于新型电致发光材料、特种染料和医药的合成。尽管三苯胺的结构简单，但合成条件一般都很苛刻。因此，简单方便、适合大批量制备三苯胺的合成方法一直是研究的方向，成为化学合成中极具吸引力的目标产物。
常规合成三芳胺化合物的方法是乌尔曼反应，以金属氢氧化物或碳酸盐作碱、以铜粉或铜盐作催化剂，硝基苯为溶剂，由芳胺和芳卤(常用芳碘)进行反应。这种体系的反应通常需要200℃以上高温、30h以上反应时间才能够保证中等以上的产率，而在这样长时间的高温、强碱条件下会产生较多副产物，给产物分离造成困难，成本高、效率低。另一类合成三苯胺类化合物的新途径是把催化下芳胺和芳卤体系的反应，它能使反应在比较温和的条件下进行。然而，由于有机钯催化剂昂贵、所需特殊配位体难以制备等因素，此类反应的高成本特点使之并不适合产物的规模化或生产性制备，它还不能取代乌尔曼型反应的地位。因此改进乌尔曼反应条件的研究仍然具有相当的实用价值。
合成方法
500mL三颈圆底烧瓶，配置冷凝管、机械搅拌、温控加热器、氨气保护装置，加入二苯胺33.8g(0.2mol)、碘苯32.0g(0.15mol)、铜粉12.7g(0.2mol)、氢化钠12.0g(60% NaH，0.3mol)及二甲苯200mL；反应混合物在80~90℃搅拌1h，然后温度升高到135-145℃回流16~18h。停止加热，体系冷却到60~70℃时过滤,滤饼用适量萃洗涤、过滤3次，合并滤液。滤液用适量水洗3次，分离出有机相，用无水硫酸钠或硫酸镁干燥。干燥后的有机相先通过旋转蒸发去除低沸点溶剂，再通过减压蒸馏去除较高沸点溶剂。减压蒸馏时要留有少量溶剂，温度降到60~70℃时，冲入大量无水乙醇，放置3h以上，得大量沉淀为粗产物。粗产物用苯-乙醇混合溶剂(1:20,V/V)重结晶，得到白色的晶体三苯胺36.8g，收率72%，熔点125~127℃。
参考文献
[1]王金芳,孙亚丽,邵科峰,等. 二苯胺和碘苯反应合成三苯胺[J]. 化学试剂,2004,26(1):35-36. DOI:10.3969/j.issn.0258-3283.2004.01.012.