【概述】[1]溶剂油是指在化工生产中,对某些物质起溶解、稀释、洗
涤和萃取作用的轻质油,一般指轻质石油馏分,主要由烷烃、环烷烃和少量芳烃组成。作为五大类石油产品之一,溶剂油发展十分迅速,产品品质不断提高,在工业生产及日常生活中发挥重要的作用。溶剂油广泛应用于涂料和油漆生产、食用油加工、印刷油墨、皮革、农药、橡胶、化妆品生产、集成电路电子部件清洗等领域,与人们的衣食住行密切相关。然而,溶剂油中的硫化物影响溶剂油的正常使用,严重污染环境并危害直接接触人员的健康。含硫量是溶剂油产品质量的关键控制指标之一。溶剂油的精制包括脱芳烃、脱硫和脱色三个过程,其中脱芳烃和脱硫是溶剂油精制的关键和研究重点,因此, 发溶剂油脱硫技术,生产含硫量低、环境友好的溶剂油是今后的发展方向。国内以6#、120#和200#溶剂油为主流品种。
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图:200#溶剂油
【溶剂油的主要精制技术】
1.脱硫技术根据脱硫原理不同可分为化学法脱硫和物理法脱硫两大类。化学法利用脱硫剂与硫化物发生化学反应,使硫化物转化成易脱除的物质,再使用其他分离方法进行分离,从而达到脱除目的。物理法主要依靠一些物理特性,如吸附、溶解度不同等,使硫化物从其母液中分离出来以实现脱除。化学法主要包括氧化脱硫、加氢脱硫等,物理法主要包括吸附脱硫、萃取脱离、膜分离等。目前,溶剂油的脱硫技术主要从脱硫醚和脱噻吩两方面入手。目前,硫醚的脱除方法主要有吸附法和配合脱除法两类,吸附法脱除硫醚具有节能、产品纯度高、可回收、低温操作等优点,用于硫醚脱除的主要吸附材料有:粒状活性炭(GAC);纤维状活性活性炭(ACF)和分子筛。而配合脱除法是利用电子给体与电子受体之间发生配合反应生成配合物,从而将硫醚与原料进行分离。常见的配合剂多为如汞盐等金属化合物。
噻吩脱除方法常为加氢转化脱硫,因为噻吩稳定性高,脱除难度大。噻吩加氢分解生成硫化氢(H2S)和相应的烃类,生成的H2S可进一步由氧化锌等脱硫剂脱除。前国内外普遍关注的方法是利用分子筛的高选择性对噻吩吸附脱除。
2.溶剂油脱芳烃技术主要有加氢法、吸附分离法、和萃取精馏法四种。
溶剂油加氢脱芳烃技术以其脱芳烃效果好在工业生产中得到广泛应用,特别是以催化重整抽余油为原料生产溶剂油,因氢源方便,多采用加氢法精制。国内外所使用的芳烃加氢催化剂主要是第Ⅷ族金属Pd、Pt和Ni为主要活性成分的催化剂,如Ni-Zn/Al2O3催化剂。但是加氢法难以使溶剂油中的芳烃含量特别是重芳烃降到十万分之几以下,只适用于有充足氢源的场合。磺化法是根据芳烃可与硫酸、发烟硫酸和三氧化硫发生化学反应,含碳原子的异构烷烃和环烷烃也能在一定程度上反应,生成磺酸。低沸点磺酸溶于酸相,不溶于油相;沸磺酸可因芳烃结构的不同在油中有一定的溶解性。溶剂油中的芳烃与磺化剂反应生成低沸点磺酸,分离酸相与油相把磺酸切除,从而达到脱芳的目的。而磺化法的致命缺点是酸渣难于有效利用,处理困难,而且溶剂油特别是高芳烃含量溶剂油损失较大。
吸附分离法是用极性吸附剂分离芳烃和烷烃,所用吸附剂有硅胶、沸石和氧化铝等但该方法未能解决馏程为(120~ 140)℃馏分油和(140~ 200)℃的200#溶剂油的脱芳烃问题。萃取精馏法采用以NMP为萃取剂的萃取方法,但目前只限于6#溶剂油脱芳烃。
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图:6#溶剂油
【溶剂油的市场现状】
目前国内仍以6号、120号和200号溶剂油为主流品种。原料的来源不同,溶剂油产品的质量特别是其中的硫含量和芳烃含量差别较大。目前我国生产石油烃类溶剂油的原料主要有三种:催化重整抽余油、油田稳定轻烃和直馏汽油。国外溶剂油产品种类齐全,可适用于各种用途。其主要应用范围包括:抽提溶剂、医药、化工聚合溶剂、橡胶工业、油漆工业、油墨、粘接剂、密封剂、涂料、家用洗涤剂等领域。和国内溶剂油相比,国外溶剂油的芳烃含量和硫含量都很低,具有无毒、无味的特点。
在市场方面,溶剂油的供需量一直保持下滑趋势,后金融危机时代,由于经济不景气,溶剂油下游企业受原材料,人工成本,资金链等多方因素影响,6#、120#、200#普通溶剂油的需求仍处于低谷,短期内难有改观。
【参考文献】
1. 翁端等,轻烃和溶剂油脱硫技术进展[J],科技导报,2014.32(9)
2. 范景丽, 普通溶剂油市场行情回顾及展望[A],辽宁化工,2012.41(8)
3. 张晓侠, 国内溶剂油精制技术现状[A],工业催化,2007.15(7),21-23
4. 朱隽, 溶剂油研究与生产现状, 工业技术,2013.02