草酰氯是一种有机化合物,化学式为C2Cl2O2,有机合成中常用它制备有机氯化物,其实它还有其它方面的很多用途,下面会进行介绍。
草酰氯沸点在62到65度,比较易浓缩除去,建议浓缩干后再用有机非质子溶剂带几次,以防残留(如果残留无影响,可不带)。草酰氯可以看作是一个双酰氯,可以和两分子亲核试剂进行反应。草酰氯具有独特的刺激性气味,使用时一定要注意防护。
草酰氯的一些应用
有机合成中常用草酰氯制备酰氯;除了制备酰氯,草酰氯还可以参与傅克酰基化,合环反应,羧酸制备酯,SN2反应,Swern氧化,氯代反应及制备酰基异氰酸酯等,其用途还是比较广泛的。
制备酰氯
合成中,草酰氯是一种比较常用的制备酰氯的试剂,一般需要加入催化剂DMF(不加,几乎不反应或反应很慢)。
其实从反应现象上就可以看出:当向有机酸和草酰氯的混合溶液中滴加DMF时,能明显地看到气泡的冒出。
该反应的注意点:一般来讲,做酰氯时,草酰氯遇到DMF后,反应比较剧烈,建议控温、控制滴加速度等,谨防冲料。
氯代反应
草酰氯也是一种比较常用的氯代试剂,一般常见于芳环上羟基的氯代反应。
脂肪醇的羟基氯代一般用二氯亚砜,报道的文献也比较多;反应很少有用草酰氯的文献报道。
Swern氧化
Swern氧化是一个比较常用的由醇制备醛的方法,该反应一般在低温下、分三步进行;反应要用到DMSO,会产生比较臭的二甲硫醚副产物,注意防护。
酯化反应
向有机羧酸的醇类溶剂中加入草酰氯,在一定条件下可以生成相应的酯,一般多见于甲酯或乙酯等。
其作用原理可能是酸催化的酯化反应。草酰氯与醇反应,生成相应的草酸酯和HCl,而氯化氢是促进酯化反应的关键。
也有一些文献用甲醇和草酰氯体系脱Boc保护基或部分硅保护基,其实也是这么个道理。
SN2反应
草酰氯也是一种酰氯,它可以与亲核试剂发生SN2反应,需要注意的是它最多可消耗两个当量的亲核试剂。可以与胺、醇等发生反应。
值得指出的是当草酰氯过量时,一般会得到单酯或单酰胺类产物,另一端还是酰氯,拿水或其它试剂淬灭,可得到相应的酸或其它产物。