3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮,英文名为3,4-Dimethoxy-3-cyclobutene-1,2-dione,常温常压下为灰白色至浅棕色固体,其分子结构具有较高的环张力,它难溶于水但是可溶于强极性有机溶剂例如二甲基亚砜,氯仿和醇类有机溶剂。3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮是一种环丁烯酮类化合物,可用作有机合成中间体和医药化学基础试剂,主要用于方酰胺类功能有机分子的合成。
理化性质
3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮的化学反应活性主要集中环丁烯结构中的甲氧基单元,它可在有机胺类物质的进攻下发生脱甲氧基的胺化反应,可用于环丁烯胺类衍生物的制备。此外,该物质结构中的酮羰基单元具有较强的亲电性,它可在有机锂试剂的进攻下发生亲核加成反应得到相应的环丁烯醇类衍生物。
胺化反应
图1 3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮的胺化反应
在一个干燥的反应烧瓶中将4-甲氧基苯胺(33 mmol, 4.1 g)加入到3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮(4.3 g, 30 mmol)的甲醇溶液(60 mL)中。然后将反应混合物在室温下剧烈搅拌反应大约24小时。通过点板监测反应进度,反应结束后直接将反应混合物在真空中进行浓缩处理以除去溶剂。所得的残余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化,以己烷/乙酸乙酯(v/v = 3:1, 200 mL)为洗脱剂即可得到脱甲氧基胺化的目标产物分子。[1]
化学应用
3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮主要用作有机合成中间体,它最常见的化学转化为脱氧胺化反应,通过调节反应条件和底物结构,可以合成具有特定生物活性的化合物,如药物候选化合物、生物标志物等。该类反应广泛地应用于方酰胺类有机配体和生物活性分子的结构修饰与合成,在基础化学研究领域中有较好的应用。
参考文献
[1] Murata, Ryuichi; et al, Tetrahedron, 2021, 97, 132381.