高压氨解制备对三氟甲基苯胺

2024/5/28 15:46:22 作者:云霄

对三氟甲基苯胺是一种重要的化工原料,特别是在农药和医药方面的应用十分广泛。对三氟甲基苯胺经过氯化可以得到2,6-二氯对氨基三氟甲苯,是一种重要的中间体,在农药工业上用于合成高效低毒杀虫剂氟虫腈(锐劲特)、氟胺氰菊酯、氟幼脲,除草剂乙丁氟灵、乙丁烯氟灵等,在医药工业上用于合成新型免疫抑制剂药品来氟米特等。随着绿色化工技术和新型药物研究的不断深入,新的用途源源不断地被开发出来,己经成为重要的有发展前景的化工产品。

对三氟甲基苯胺

现有方法

对三氟甲基苯胺的合成方法很多,目前为止主要的方法有,对氯三氟甲苯氨解制备对三氟甲基苯胺的方法,对硝基氯苄与硫化物反应后氯化、氟取代、还原的方法,对甲基异氰酸酯氯化、氟取代、水解生成对三氟甲基苯胺的方法,以苯胺为起始原料,通过与三氟溴甲烷反应生成对三氟甲基苯胺的方法。

(1)对硝基三氟甲苯还原。采用SnCl2-HCl 和H2/Raney-Ni 催化还原对硝基三氟甲苯制备PTFMA 是最早使用的方法。但是,对硝基三氟甲苯是不容易得到的,受到对硝基三氟甲苯或对硝基三氯甲苯原料来源的限制,难以进行规模化生产。

(2)芳香化合物的直接氨解在20 世纪30 年代就得到了人们的广泛关注, 在理论研究和生产应用都取得了可喜的成就。氨解所采用的氨解剂可以是液氨、氨水、溶解在有机溶剂中的氨、气态氨或者由尿素或铵盐在反应中放出的氨。

新型方法

为了改善现有方法的不足,专利 CN103408436A 提出了一种高压氨解制备对三氟甲基苯胺的方法,步骤如下:

以对氯三氟甲苯为原料,在催化剂、液氨、以及缚酸剂的作用下,于溶剂中进行高温高压氨解反应,生成对三氟甲基苯胺;其中,催化剂为氯化亚铜和铜粉的混合物;缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾任一种或两种及以上的无机碱混合物,或吡啶、三乙胺任一种或两种有机碱混合物;溶剂为甲醇、乙醇、聚乙二醇300~3000、N,N-二甲基甲酰胺中的任一种或两种及以上混合溶剂。

此方法采用廉价易得的无机碱作缚酸剂,大大降低了反应过程中液氨的损耗,又可起到协同催化的效果,克服了目前对三氟甲基苯胺氨解过程中单程转化率低,催化剂利用率的不足的缺陷,提高了生产效率。

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