4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽是一种由氧杂蒽杂环衍生出的有机膦化合物,为常用的双齿配体,值得注意的是该膦配体具有特别宽的二面角。这种配体常用于烯烃的氢甲酰化反应。
用途及研究现状
随着金属有机化学的发展,过渡金属催化的偶联反已成为构建 C-C、C-N 和 C-O等键最为有效的手段之一。配体作为偶联反应的关键因素,不仅可以稳定金属中心,而且能有效地活化金属中心,因此,获得了研究者的极大关注。尽管现今大量不同种类配体被应用于过渡金属催化的反应中,但是不同结构及官能团的含膦配体仍然是其中最重要研究对象。随着官能团的变化,配体的空间效应及电子特性都可以改变,进而可以调控金属中心的立体电子性能及催化性能。4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽化合物由于其特殊的富电子性和较大的空间位阻能力,在钯催化的Suzuki、Negishi、Stille、Heck等偶联反应中具有很高的反应活性。
制备方法
在氩气保护下,反应釜中加入双(2-二苯基膦苯基)醚(化合物2),三氟甲磺酸,150-200oC条件下,甲苯作为溶剂,与丙酮反应,反应结束后,降低至室温,经萃取,干燥,重结晶得到目标产物4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(化合物1)。
所述的双(2-二苯基膦苯基)醚(化合物2)与三氟甲磺酸的摩尔比为1:0.1~0.2。
本发明有益效果在于:反应过程中避免了正丁基锂或异丙基锂试剂的使用;对无水无氧设备要求较低,操作简单、收率高,反应步骤少,收率均在90%以上,更适合于工业化生产。
参考文献
CN109942631A