介绍
三乙胺三氢氟酸盐（Et3N·3HF）是一种有机-无机复合盐，化学式为C6H18F3N，分子量为149.22 g/mol。外观为无色至微黄色结晶固体。在水中有良好的溶解性。在常温常压下相对稳定，但应避免与强氧化剂接触。它是一种多功能的有机化学试剂，以其在Friedel-Crafts反应中的催化活性、促进酯化和氟化反应的能力而著称。它在有机合成中作为有效的路易斯酸，广泛应用于芳香族化合物的官能团化、保护基团的移除以及特定类型的异构化和消除反应。
图一 三乙胺三氢氟酸盐
合成应用
在手套箱中，将 （IPr）CuOtBu（1043 mg，2.00 mmol）和苯 （18 mL） 加入配备特氟龙涂层搅拌棒的 50 mL 圆底烧瓶中。将烧瓶用橡胶隔膜密封，然后从手套箱中取出。通过注射器加入三乙胺三氢氟酸盐（110.0μL，0.67mmol）。将所得白色悬浮液在室温下搅拌6小时。在减压下除去溶剂。在手套箱中，将白色固体悬浮于己烷（5 mL）中，过滤，用己烷（5 mL）洗涤，得到（IPr）CuF，为白色粉末（801.0 mg，85%）[1]。
图二 三乙胺三氢氟酸盐的合成应用
将三乙胺三氢氟酸盐（3.91 mL，24.0 mmol）溶解在干燥的THF和三乙胺（1.67 mL，12 mmol，干燥，保持在KOH上）。然后将该三乙胺-2HF混合物加入到5'-O-叔丁基二苯基硅烷基-2'-O-[N，N-二甲基氨基氧乙基]-5-甲基尿苷（1.40g，2.4mmol）中，并在室温下搅拌24小时。通过TLC（CH2Cl 2Cl 2中的5%MeOH）监测反应。在真空下除去溶剂，将残留物置于闪蒸柱上，并用10%MeOH在CH2Cl2中洗脱，得到2'-O-（二甲基氨基氧乙基）-[0174]5-甲基尿苷（766mg，92.5%）[2]。
图三 三乙胺三氢氟酸盐的合成应用2
在室温下，将4-三氟甲基苯四氟硼酸重氮盐（CAS号：36407-40-6）（156mg，0.600mmol，1.00当量）水（100μmL，0.560mmol，0.930当量）和Selectfluoro（952mg，2.70mmol，4.50当量）添加到DMA和甲苯（v/v=3：1）的混合溶剂（4.00mL）三乙胺三氢氟酸盐（390μ]L中， 2.40 mmol，4.00 equiv）缓慢滴加。滴加完成后，继续反应10 min，系统用水（60.0 mL）洗涤，并用乙酸乙酯（20.0 mL x 2）萃取两次。将有机相合并，用无水MgSO4干燥，过滤，真空浓缩，进行色谱分离（洗脱液比：正己烷/乙酸乙酯=19/1）得到标题化合物（81.2mg，产率：58%）[3]。
图四 三乙胺三氢氟酸盐的合成应用3
参考文献
[1]Zeng W ,Wang E ,Qiu R , et al.Oxygen-atom insertion of NHC–copper complex: The source of oxygen from N , N -dimethylformamide[J].Journal of Organometallic Chemistry,2013,74344-48.
[2](US) A S (US) M S F(US) T M.Antisense modulation of CDC14A expression[P].US20020274311,2004-4-22.
[3]汤平平,郭锐.含氟化合物及其合成方法[P].天津:CN201511033507.8,2017-07-07.