概述
2-甲基-5-氨基苯酚又名6-氨基间甲酚,分子式为C7H9NO,性状一般表现为白色至棕色结晶粉末,可溶于水。该化合物是一种重要的化工原料,主要用做生产染发剂的中间体,在欧洲和日本均有一定市场。2-甲基-5-氨基苯酚也可作为原料用于增味剂、防腐剂、保鲜剂等的制备。在医药领域其还可用于药物原料,因其具有良好的消毒杀菌功能,近些年来在日化领域也被大量应用于洗发水、护肤品等产品中[1]。
合成研究
上个世纪八十年代,人们就开始研究2-甲基-5氨基苯酚的合成方法,到目前为止2-甲基-5氨基苯酚的合成方法包括以下4种:
(1)以2-甲基-5-硝基苯胺起始原料,先与硫酸成盐,再发生重氮化反应,重氮盐经过水解制备2-甲基-5-硝基苯酚,2-甲基-5-硝基苯酚再经过硝基还原制备目标产物2-甲基-5氨基苯酚。该路线经过三步反应合成目标产物,起始原料较便宜,但重氮水解步骤会产生大量的氧化副产物,导致反应总收率偏低,同时会产生大量的废酸,对环境的污染较为严重。
(2)以间氨基苯酚为起始原料,先经过氨基酰胺化保护反应,再经过曼尼希反应生成中间产物n-(4-二甲氨基甲基-3-羟基苯)乙酰胺,最终经过“一锅法”脱酰胺保护及加氢还原脱二甲胺得到目标产物2-甲基-5氨基苯酚。该路线合成过程中使用的原辅料较多,反应总收率偏低,制造产品的原材料成本高,同时反应过程中产生大量的三废,该工艺不具备产业化价值。
(3)以对甲基苯胺为起始原料,先经过氟化反应,再经过水解反应制备目标产物2-甲基-5氨基苯酚。该路线起始原料便宜易得,但氟化反应使用了价格昂贵的含氟试剂,使得产品的制造成本上升,同时反应过程产生大量含氟废水,该工艺不适宜工业化生产。
(4)以3-氯-4-甲基苯胺为起始原料,经高温水解一步反应制备2-甲基-5氨基苯酚。该路线反应步骤繁多,起始原料价格较高,反应需要高压高温条件下进行,对设备及工艺操作要求高,同时反应后处理过程中产生大量高盐、高cod废水。
为了解决上述合成方法中存在的工艺缺点,研究人员对2-甲基-5-氨基苯酚的合成工艺进行改进,包括以下步骤:(1)苯甲醇和3-氯-4-甲基硝基苯在强碱存在下,在溶剂中发生亲核取代反应,制得中间产物,强碱中的氢氧根离子,苯甲醇和3-氯-4-甲基硝基苯的摩尔比为1:(1.0~1.1):(0.5~1),反应温度为10~20℃;(2)加氢还原反应:将步骤(1)反应制备的中间产物经加氢还原制得2-甲基-5-氨基苯酚粗品,反应温度为50~75℃,氢气压力为0.7~1.0Mpa;(3)纯化:2-甲基-5-氨基苯酚的粗品经过脱色后重结晶得到高纯度2-甲基-5-氨基苯酚。采用改进后的方法,在提高产品质量品质的同时减少了环境污染,降低成本,操作简单,反应条件温和,使产品生产清洁化,环保化,更适合大批量生产[2]。
参考文献
[1]陈旭东,高金均.2-甲基-5-氨基苯酚的合成路线选择及工艺研究[J].染料工业,1999(01):40-42.
[2]潘志军,刘峰,吴锋,等.一种2-甲基-5氨基苯酚的制备方法:CN202210146181.3[P].CN202210146181.3.