介绍
3,3,3-三氟丙酮酸乙酯(Ethyl trifluoropyruvate)是一种含氟的有机化合物,化学式为C5H5F3O3。它是一种无色液体。储存条件需要在惰性气体氛围下,2-8°C。它在水中几乎不溶,但可以溶于有机溶剂如二氯甲烷等。它的结构含有F原子可应用导电材料,含有羰基可以发生氧化和还原的反应,含有酯基可以在酸性或碱性条件下水解。
图一 3,3,3-三氟丙酮酸乙酯
应用
向100mL圆底烧瓶中装入3,3,3-三氟丙酮酸乙酯(5.00g,29.4mmol,1.00当量)、乙醚(50mL)。将混合物冷却至0°C。分批加入NaBH4(559毫克,14.8毫摩尔,0.50当量)。将所得溶液在室温下搅拌1小时,并用H2O(20mL)稀释。用二氯甲烷(3 x50 mL)萃取混合物,合并有机层,用无水硫酸钠干燥,过滤,减压浓缩,得到4.20 g(83%收率)无色固体3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯。GCMS(EI,m/z):172[m]+[1]。
图二 3,3,3-三氟丙酮酸乙酯的应用
将蒙脱石K-10(4 g)和20 ml甲苯放入配备有搅拌棒、回流冷凝器和干燥管的圆底烧瓶中。将3,3,3-三氟丙酮酸乙酯(6.24ml,0.047mol)和α-甲基苄胺(外消旋)(5ml,0.039mol)溶解在5ml甲苯中,并将该溶液加入上述混合物中。将反应混合物在100℃下搅拌4小时,通过TLC监测反应过程。反应完成后,将所得反应混合物通过烧结玻璃漏斗过滤,并用CH2Cl2洗涤。真空除去溶剂和过量三氟丙酮酸乙酯,得到勃鲁旺油。随后对该油进行柱色谱法(己烷/乙酸乙酯90/10),得到无色液体2-N-(1-苯乙基)亚氨基-3,3,3-三氟丙酸乙酯,分离收率为92%[2]。
图三 3,3,3-三氟丙酮酸乙酯的应用2
在氮气保护下,Fe(OAc)2(3.5 mg,0.02 mmol)、2-甲基喹啉1a(143 mg,1.0 mmol)和三氟乙酸乙酯2b(68 mg,0.4 mmol)加入1.0 mL 1,4-二恶烷,在120°C下反应24小时,反应结束后,沥干溶剂。柱色谱分离,得到纯白色固体3,3,3-三氟-2-羟基-2-(喹啉-2-基甲基)丙酸乙酯,产率为86%[3]。
图四 3,3,3-三氟丙酮酸乙酯的应用3
参考文献
[1]JONES ,Todd,K., et al.PYRROLO-PYRROLE CARBAMATE AND RELATED ORGANIC COMPOUNDS, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS, AND MEDICAL USES THEREOF[P].US2014045145,2015-01-08.
[2]Blocker M ,Immaneni S ,Shaikh A .Triflic acid-catalyzed C sp 3 – H functionalization of 2-methyl azaarenes with a α-trifluoromethyl imino ester[J].Tetrahedron Letters,2014,55(40):5572-5575.
[3]黄邕.一种含氮的乳酸衍生物的制备方法[P].湖北省:CN201711082440.6,2019-05-14.