概述
当归内酯,中文别名5-甲基-2(3H)-呋喃酮、α-当归内酯、4-羟基-3-戊烯酸内酯等,分子式与分子量分别为C5H6O2,98.10。该物质天然存在于大果酸果蔓、葡萄干、加热过的黑莓、面包、水解大豆蛋白和甘草等中,纯净物呈透明亮黄至淡黄色液体,具有甜的草药香气,有烟草回味。
物理性质
熔点:18℃
沸点:167~170℃或55~56℃(1600Pa)
折射率:n20/D 1.448
闪点:155 ℃
水溶解性:5g/100 mL (25 ºC)
溶解度:溶与乙醇,微溶于水
生理活性
为了研究当归内酯清除自由基和抗氧化活性的作用。采用体外实验研究当归内酯对1-1-二苯基苦基苯肼自由基(DPPH·)和·OH的清除作用,自身还原能力的强弱,以及对亚油酸和H2O2诱导的红细胞膜脂质过氧化的保护作用。结果发现,当归内酯对DPPH·和·OH具有良好的清除作用,其IC50分别为2.0,7.6mg·mL-1;1,4,16mg·mL-1的当归内酯对亚油酸的自发氧化和H2O2诱导的红细胞氧化溶血均表现出一定的抑制作用,且呈一定的量效关系。此外,各浓度梯度的当归内酯均具有一定的还原能力。故可得出结论,当归内酯具有清除自由基和抗氧化的作用[1]。
应用与研究
基于当归内酯的物理及化学性质,其可用作食品用香料,用于冷饮、乳制品、糖果、布丁类、凝胶制品、肉制品、汤料、谷类制品等,还可用于抗肿瘤药物的研发。
例如,文献报道了一种从传统中药当归分离提取的当归多糖,当归内酯,主要通过激活体内免疫效应细胞和免疫活性分子来杀灭癌细胞的新型抗肿瘤药生物反应调节剂。以小鼠为实验材料,体外试验显示均有肯定的抗癌作用,对正常动物或免疫功能低下动物如荷瘤动物的免疫功能,包括免疫效应细胞和免疫活性分子有明显的诱导,增强及恢复作用,与细胞毒类抗癌药(如环磷酰胺)合用,有增效和协同作用[2]。
另外,以中药当归作为切入点,基于药物活性骨架拼合原理,重点围绕当归内酯骨架展开其类似物的发现,设计,制备以及活性筛选等工作。研究发现,通过金属银催化烯酰胺环化异构化形成氮杂二烯中间体,随后与腈亚胺发生1,3-偶极环加成反应生成当归内酯衍生的螺环吡唑啉类似物。MTT法对合成的化合物进行了体外抗癌活性的评价,实验结果表明部分化合物对HCT116、RKO和MDA-MB-231具有显著的抑制作用。换言之,以当归内酯为基本骨架的螺环吡唑啉类似物具有潜在抗癌活性[3]。
参考文献
[1]龙锐,杜俊蓉,陈淑杰.当归内酯清除自由基及抗氧化活性的研究[J].华西药学杂志, 2010, 25(4):3.DOI:CNKI:SUN:HXYO.0.2010-04-017.
[2]柳钟勋,左增艳,郭淑玲,等.当归多糖、当归内酯作为生物反应调节剂用于治疗肿瘤新用途:CN 97104162[P].CN 1222356 A.
[3]方华迎,黄维,詹固.基于当归内酯骨架的化合物设计以及体外抗癌活性研究[J].中药与临床,
2023, 14(2):47-50.