介绍
2-甲氧基吩噻嗪的分子式C13H1N0S,熔点185-187℃。它是重要的药物中间体,外观为淡黄色油状液体。
图一 2-甲氧基吩噻嗪
应用
2-甲氧基吩噻嗪是近年来国际上新开发的吩噻嗪类化合物中的重要代表,是重要的药物中间体,同时该产品在医药、农药及高分子单体阻聚剂等方面需求量很大,具有很强的应用价值。
合成
将44.7g苯胺,44.0g间苯二酚加到1000mL三口瓶中,氮气保护下升温到140℃,待完全溶解后加入1.32g对甲苯磺酸,加毕继续升温到185~195 ℃,在此温度下反应6h,取样PLC检测,反应完全降温到70℃,处理后得到中间体I;向上述中间体I中加入312g环己烷和29.7 g质量分数为60 %的氢氧化钠溶液,加毕回流分水至无水分出,降温到50℃,滴加60.8g硫酸二甲酯,反应8h后,降温后处理得到中间体Ⅱ;向中间体Ⅱ中加入140g环己烷和12.2g硫磺,加热完全溶解后加0.42g碘,继续升温至85℃回流10h,降温析出固体,过滤,固体用137g环己烷重结晶得到纯2-甲氧基吩噻嗪61.3g,HPLC含量97%,总收率=67%[1]。
在100mL圆底烧瓶中,将2-甲氧基-10H-吩噻嗪(2.29g,10mmol)、正溴丁烷(13.6g,100mmol)、NaOH(0.8g,20mmol)和催化量的KI溶解在无水DMSO(25mL)中。在氩气气氛下,将所得混合物在100°C下搅拌6小时。冷却至室温后,将反应混合物倒入300mL水中,用二氯甲烷(3×100mL)萃取。分离有机层,依次用盐水和水洗涤,并用无水Na2SO4干燥。除去溶剂后,残余物通过硅胶快速色谱法进一步纯化,使用二氯甲烷作为洗脱剂,得到无色油状的2-甲氧基吩噻嗪(2.7g,95%收率)[2]。
将2-甲氧基-10H-吩噻嗪(2.306g,10.0mmol)和正丁基溴(2.765g,20mmol)溶解在25mL无水二甲亚砜中,然后加入氢氧化钠(0.800g,20.0mmol)和催化量的碘化钾,100,回流6小时。反应完成后,冷却至室温,用二氯甲烷萃取三次,减压蒸发至干,得到粗产物,通过柱色谱法(石油醚/二氯甲烷=2/1,v/v)分离纯化。无色油状液体产品2-甲氧基吩噻嗪。产量:2.5935g;收率:95.0%[3]。
图二 2-甲氧基吩噻嗪的合成
参考文献
[1]潘勇.一种2-甲氧基吩噻嗪的合成方法[P].江苏:CN201510964047.4,2016-03-23.
[2]Wenqiang C ,Linlin Z ,Yuanqiang H , et al.Detection of thiophenol in buffer, in serum, on filter paper strip, and in living cells using a red-emitting amino phenothiazine boranil based fluorescent probe with a large Stokes shift[J].Tetrahedron,2017,73(31):4529-4537.
[3]刘兴江,刘姣姣,魏柳荷.一种溶酶体靶向的比率型次氯酸荧光探针[P].河南省:CN202110022721.2,2021-06-11.