三氟甲基磺酸铋的应用

2024/10/11 9:14:20 作者:风华

概述

三氟甲基磺酸铋是一种分子式为C3BiF9O9S3,分子量为656.19的有机物,白色粉末,易吸潮。三氟甲基磺酸铋是重要的催化剂,可以直接催化烯丙醇、炔丙醇或苯甲醇与磺胺、氨基甲酸酯或羧胺的直接取代反应。目前关于该物质的催化研究主要集中于贝克曼重排反应。

三氟甲基磺酸铋.jpg

以三氟甲基磺酸铋为催化剂,通过贝克曼重排反应制备酰胺类化合物。实验考察催化剂,溶剂,温度,催化剂用量,反应时间等因素对贝克曼重排反应的影响。结果表明,结构对称的酮肟底物相对于不对称底物更容易发生贝克曼重排反应。结构中含有-OCH3,-CH3等供电子基团,底物活性更高[1]。三氟甲基磺酸铋在贝克曼重排反应中作为催化剂,反应条件温和,酮肟重排反应转化率高,选择性好,反应后处理简单,工业上具有较好的可操作性,且三氟甲基磺酸铋绿色,无毒,而且可以回收套用,节约资源[2]。

应用

有机合成领域公开了一种合成非天然色氨酸衍生物的方法,采用吲哚的衍生物为原料,步骤包括:(1)吲哚的衍生物与2-叠氮丙烯酸乙酯,三氟甲基磺酸铋溶解于有机溶剂,反应2~6小时;反应完全后淬灭反应,萃取反应液,取有机相洗涤干燥,得到化合物2;(2)化合物2溶解于醇,滴加碱溶液,继续反应1.5~5小时,反应完全后浓缩去除醇,萃取反应液,取水相调节pH至4~5,过滤取固体,得到化合物3;(3)化合物3解于醇,加入钯碳催化剂,通入氢气反应6~10小时,反应完全后过滤取滤液,浓缩重结晶。上述制备过程合成方法原料易得,反应条件温和,收率较高,并且容易放大生产,可降低成本[3]。

此外,在聚合物领域,三氟甲基磺酸铋同样有应用。例如文献报道的异山梨醇改性聚酯的制备方法中,以一种或多种二酸部分,一种或多种除异山梨醇以外的二醇部分,异山梨醇部分为单体,三价的铋类金属作为反应的催化剂,在足够的温度和压力下可以制备聚酯。Bi(III)是毒性最低的重金属离子,当聚合物应用于药品,人体,农业的时候,这个性质是十分重要的。该方法使用三价的铋类金属如三氟甲基磺酸铋作为反应的催化剂,可以降低反应所需温度,减少体系中原料的损失,同时降低副反应的发生几率,并且分子量不会随之降低[4]。

参考文献

[1]陈琦,吕春欣,吕亚维,等.三氟甲磺酸铋催化的Beckmann重排反应在酰胺类化合物合成中的应用研究[J].化学试剂, 2019, 41(5):5.DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2019006664.

[2]吕春欣,钟伟,刘小明.三氟甲磺酸铋作为贝克曼重排反应催化剂的用途:201810141850[P].

[3]张锐豪,黄良富,李新玲,等.非天然色氨酸衍生物的合成方法:CN201610912732.7[P].CN106496096B.

[4]李振江,张昊,夏海东,等.一种含异山梨醇聚酯的制备方法:CN200910033447.8[P].CN101585909A.

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