正戊烯,英文名为1-Pentene,常温常压下为无色透明液体,具有极其高的挥发性和较低的沸点,一般要求低温保存于2-8度冰箱中,它不溶于水但是可与常见的有机溶剂混溶。正戊烯是一种末端烯烃类物质,具有极其高的化学反应活性,主要用作有机合成中间体和高辛烷值汽油的添加剂,在基础化学研究与精细化工生产领域中有较好的应用。
结构性质
正戊烯具有一般烯烃类物质的通用理化性质,可在钯碳加氢的作用下发生氢化反应得到饱和的戊烷类衍生物。正戊烯可钯催化的作用下和氧气进行Wrack反应得到相应的醛或者酮类衍生物,也可以适当氧化剂的作用下发生环氧化反应。此外,在化学工业生产领域中正戊烯主要用作1,2-戊二醇的合成原料,它可用以生产杀菌剂丙环唑。
Heck偶联反应
图1 正戊烯的Heck偶联反应
在一个干燥的反应烧瓶中加入溴取代的萘(3.00g, 11.3mmol)、醋酸钯(25mg, 1mol%)和三-邻位取代的甲苯膦(138mg, 4mol%)。然后将烧瓶短暂抽真空,并回填氩气三次。往上述反应混合物中缓慢地加入脱气无水DMF (100mL),然后加入正戊烯(1.55mL, 14.1mmol)和三乙胺(1.97mL, 14.1mmol)。将所得的反应混合物在100°C下加热过夜,将所得的反应混合物冷却至室温后,用celite垫过滤以去除任何沉淀的Pd(0),然后将其倒入由乙酸乙酯(100mL),水(100mL)组成的搅拌溶液中。随后分离有机层,并用乙酸乙酯进一步提取水相(2×50mL)。将所有的有机提取物进行合并,然后依次用水(5×100mL)、盐水(100mL)进行洗涤,将所得的有机层在无水MgSO4上进行干燥处理。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩得到浅棕色固体,该粗品通过硅胶柱层析法进行分离纯化(2→5%乙烷乙酸)即可得到目标产物分子,其为透明油状液体(2.62g, 91%)。[1]
参考文献
[1] Irvine, Mark W.; European Journal of Medicinal Chemistry,2019,164,471–498.