介绍
4-溴-2-碘硝基苯的化学式为C6H3BrINO2，外观为黄色固体。
图一 4-溴-2-碘硝基苯
合成
在氮气气氛中，将5-溴-2-硝基苯胺（122克，562毫摩尔，mmol）、H2SO4（122毫升，ml）和纯水（3.1升，L）混合并冷却至0°C，向其中滴加NaNO2（42.7克，619毫摩尔，1.1当量）的水溶液（620毫升）1小时，并在室温下搅拌3小时。将反应溶液冷却至0°C，向其中滴加KI（117 g，705 mmol，1.25当量，eq）的水溶液（620 ml）1小时，并加入Cu粉末（1.07 g，16.8 mmol，0.03 eq）。将反应溶液在70°C的温度下搅拌3小时。将反应溶液冷却至室温，并用CH2Cl2从中提取有机层。用10%Na2S2O3水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，过滤，然后浓缩。通过硅胶色谱法（己烷：CH2Cl2=5:1作为展开溶剂）纯化由此获得的产物，得到116.1g黄色固体化合物4-溴-2-碘硝基苯，收率为63%[1]。
图二 4-溴-2-碘硝基苯的合成
应用
在氮气气氛下，将2-苯基-6-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基）苯并[d]恶唑（133.5 g，415.8 mmol）、4-溴-2-碘硝基苯（150.0 g，457.4 mmol）、Pd（PPh 3）4（24.0 g，20.8 mmol）、K2CO3（143.7 g，1.04 mol）、1,4-二恶烷/H2O（混合400 ml/100 ml）在120℃下搅拌4小时。反应完成后，用二氯甲烷和MgSO4萃取并过滤到a中。从获得的有机层中去除溶剂后，通过柱色谱法（己烷：EA=8:1（v/v））纯化，得到6-（5-溴-2-硝基苯基）-2-苯基苯并[d]恶唑（138g，收率84%）[2]。
图三 4-溴-2-碘硝基苯的应用
将起始材料苯基硼酸（38.3 g，314.1 mmol）装入圆底烧瓶中，加入THF（1152ml）以溶解，随后加入4-溴-2-碘硝基苯（123.6 g，376.9 mmol）、Pd（PPh3）4（18.15 g，15.7 mmol）、NaOH（37.69 g，942.3 mmol）、水（576ml），并在80℃下搅拌混合物。得到：反应完成后，干燥有机层，用水和CH2Cl2在MgSO4上萃取，浓缩并重结晶硅胶柱产物66.39g（76%收率），然后得到化合物5-溴-2-硝基联苯[3]。
图四 4-溴-2-碘硝基苯的应用2
参考文献
[1]KORAI K ,SAKURAI R ,ITO M , et al.CONDENSED CYCLIC COMPOUND, COMPOSITION INCLUDING THE SAME, AND ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICE INCLUDING THE CONDENSED CYCLIC COMPOUND[P].US201916244172,2019-07-18.
[2]HWAN D O ,SUNG D K ,SUK Y L , et al.COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRIC ELEMENT, ORGANIC ELECTRIC ELEMENT COMPRISING THE SAME AND ELECTRONIC DEVICE THEREOF[P].KR20150014379,2015-07-09.
[3]Zhao Xianzong, Jin Huiwen, Li Changjun, et al. ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME[P].KR20130092462,2015-02-13.