介绍
四(三苯基膦)镍的化学式为C₇₂H₆₀NiP₄，外观为无色晶体或白色结晶粉末。在有机溶剂中易溶，如乙醚、四氢呋喃等，几乎不溶于水。
图一 四(三苯基膦)镍
合成应用
将2.37 g（1 mmol）四(三苯基膦)镍配体在10 ml二氯甲烷中的溶液与6.54 g（6，1 mmol）[Ni（PPh3）2Cl2]在10 mL 2-丙醇中的溶液在室温下混合，7小时后静置约一周，直至获得深红色产物。产物从正己烷-二氯甲烷混合物（1:1）中结晶，得到[NiL（PPh3）]，收率为77%[1]。
图二 四(三苯基膦)镍的合成应用
将2-（4-甲苯基）对苯二甲酸二甲酯-4-溴甲苯（6 g）溶解在四氢呋喃（20 ml）中。在-78°C的氮气下，在10分钟内向该溶液中加入1.7M tBuLi（42 ml）。在室温下放置两小时后，将反应混合物冷却至0°C，并在十分钟内加入1M ZnCl2（36ml）。在室温下半小时后，在五分钟内滴加四(三苯基膦)镍（1.32g），然后加入2-溴-对苯二甲酸二甲酯（6g）的四氢呋喃（920ml）溶液。将反应混合物在室温下搅拌两小时。减压除去四氢呋喃。残余物用乙酸乙酯和1N HCl处理，分离各层。用水、盐水洗涤有机相，用硫酸镁干燥并蒸发，得到粗产物。使用5%己烷/二氯甲烷在硅胶上色谱，得到所需产物4'-甲基-[1,1'-联苯]-2,5-二羧酸二甲酯（5.33g）[2]。
图三 四(三苯基膦)镍的合成应用2
2'-[2-（1-甲基-1-苯乙基）-2H-四唑-5-基]联苯-4-羧酸甲酯以下是受保护的2'-（2H-四唑-5-基基）-联苯-4-羧酸（C1-4）烷基酯的制备，其中保护基团是1-甲基-1-苯基乙基，（C1-4）烷基是甲基。将5-苯基-2-（1-甲基-1-苯乙基）-2H-四唑（66.0g，0.25mol）溶解在140mL THF中。将混合物冷却至-10°C，以使反应温度保持在0°C以下的速率加入正丁基锂（1.6 M的己烷溶液，160 mL，0.26 mol）。将混合物在0°C.下静置约1小时，然后以使反应速度保持在10°C以下。将混合物冷却至0°C，并将如实施例1中制备的4-溴苯甲酸甲酯（50.0 g，0.23 mmol）与四(三苯基膦)镍（8.2 g）的悬浮液一起加入250 mL THF中。甲基氯化镁（3M的THF溶液，10mL，30mmol）在110mL THF中的溶液，搅拌混合物3小时。将混合物在氮气下静置约36小时，然后加入400mL冰水中的60mL浓盐酸。用200mL乙酸乙酯萃取产物，用400mL水洗涤有机层两次。将Sulfaflox（10g）加入到有机层中，并将混合物通过sulfaflex层过滤。用乙酸乙酯冲洗磺胺氟醚层，蒸发溶剂，得到结晶产物。将残余物与200mL甲醇混合，将所得浆料在冰浴中冷却。通过过滤分离产物，用50mL冷甲醇洗涤滤饼。干燥得到2'-[2-（1-甲基-1-苯乙基）-2H-四唑-5-基]联苯-4-羧酸甲酯（78.69 g，0.197 mol），熔点97°-98°C[3]。
图四 四(三苯基膦)镍的合成应用3
参考文献
[1]Güveli ?, K?l??-C?kla ?, ülküseven B, Yavuz M, Bal-Demirci T. 5-Methyl-2-hydroxy-acetophenone-S-methyl-thiosemicarbazone and its nickel-PPh3 complex. Synthesis, characterization, and DFT calculations[J]. Journal of Molecular Structure, 2018, 1173: 366-374.
[2]Current Patent Assignee: MERCK - US5356889, 1994, A
[3]Current Patent Assignee: SYNTEX PHARMACEUTICALS INTERNATIONAL - US5412102, 1995, A