背景及概述[1]
邻溴苯胺白色针状结晶。分子量172.03。熔点32℃。沸点229℃。相对密度1.578(20/4℃)。折射率1.6113。溶于醇和醚，不溶于水。用于有机合成中间体。以邻硝基苯胺为原料，经重氮化、溴化、还原而得。邻溴苯胺可用作医药合成中间体。目前工业生产邻溴苯胺的方法还是比较传统的方式，这种传统的生产方法中存在收率低、纯度不高污染严重等问题，且生产工艺较为复杂，难以符合人类的需求。
应用[2-5]
邻溴苯胺可作为染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，医药及有机合成中间体。其应用举例如下：
1）制备8-溴-4-羧基喹啉，该方法包括如下步骤：(1)邻溴苯胺与丁烯酮在三氯化铁催化下，反应得到8-溴-4-甲基喹啉；(2)在有机溶剂中，用二氧化硒氧化8-溴-4-甲基喹啉，得到8-溴喹啉-4-甲醛；(3)在酸性介质中，用双氧水氧化8-溴喹啉-4-甲醛，得到8-溴-4-羧基喹啉。该方法以更为经济的邻溴苯胺为原料，合成步骤简单，合成收率高，选择性高。
2）制备1-溴咔唑，属于有机化学合成领域。本发明所提供的1-溴咔唑的制备方法具体为：以邻溴苯胺和邻溴碘苯为原料，进行乌尔曼偶联反应，制得中间体二-(2-溴苯基)胺；所述中间体二-(2-溴苯基)胺在钯催化剂作用下进行关环反应得到1-溴咔唑。本发明所述方法反应操作简单、溶剂能回收套用，原材料成本低、收率高，有利于实现工业化生产。此外，由本发明所述方法制得的1-溴咔唑纯度高，可以用于OLED光电领域、医药、染料、农药等领域，是一种重要的咔唑类中间体，具有广阔的应用前景。
3）制备5-甲基-7-氨基-5H，7H-二苯并[b，d]氮杂环庚-6-酮，该方法以邻溴苯胺和苯硼酸为原料，经铃木偶联反应得到2-氨基联苯，用氯甲酸乙酯保护氨基后以叔丁醇钾作为缚酸剂，与碘甲烷进行N-甲基化反应，再经氨基脱保护和氯乙酰基化，最后经分子内傅-克环化烃基化反应得到目标产物。本发明具有工艺简单、整体收率高、生产成本低的优点，适合工业化大规模生产。
4）制备邻二溴苯，将氢溴酸、氧化亚铜、邻溴苯胺依次加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的反应器中，加热至80℃以上，保持80-100℃之间，从液面下滴加亚硝酸钠的水溶液，滴完后，水蒸汽蒸馏出产品，分出油层，水碱水洗一次，水洗一次后，减压蒸馏产品。本发明提供的一种邻二溴苯的制备方法，使用一步法进行重氮化及分解反应，大大减少了能耗及冷冻设备投资，且产品收率稳定，不会因为两步法的制冷原因而造成收率波动，连续生产能力大大提高，产品的质量与两步法一致，收率稍高，制备过程简便易行，产品质量好，工艺要求低，是一种适合工业生产的方法。
制备[6]
一种邻溴苯胺合成的生产工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤，
(一)重氮化
a.选取一重氮化反应釜，然后向内加入90-110kg的邻硝基苯胺、450-550L的水和150-170L的浓盐酸，开启搅拌装置开始搅拌。
b.对步骤a中反应釜内通入蒸汽加热直至全浴后再开启冷冻盐水将料液冷却至≤5℃。
c.向步骤b中冷却后的料液中加入130-135kg23.7％的亚硝酸钠水溶液，控制釜内温度≤10℃，然后继续搅拌反应10-20min后的到重氮反应液。
(二)溴化
a.选取一溴化反应釜，然后向内加入165-170kg的硫酸铜与110-130kg的水，开启搅拌装置开始搅拌并通入蒸汽加热直至完全溶解。
b.对步骤a中完全反应后的反应液中加入115-120kg的溴化钾和40-45kg的粉状无水亚硫酸钠，继续搅拌，直至釜内析出白色溴化铜沉淀。
c.向步骤b的料液抽至离心机中离心，得到晶体。
d.再选取一加有70-90L的氢溴酸反应釜，开启搅拌装置开始搅拌并且加入步骤(一)中制得的重氮反应液，持续搅拌2.5-3.5h。
e.将步骤d中的反应物通入进行加热并水蒸气开始蒸馏后将油水相一起收集至结晶釜中进行结晶，然后采用冷冻盐水将温度冷却至≤20℃，析出结晶。
f.将步骤e中的结晶投入离心机进行离心后得到邻硝基溴苯。
(三)还原
a.将步骤(二)制得的邻硝基溴苯加入还原釜中，再加入100L水开启搅拌后再加入100kg铁粉。
b.将步骤a中的釜内温度加热至回流温度并滴加氢溴酸100kg，再次回流3.0h开启冷水冷却。
c.将步骤b中冷却后的反应料液内加入氢氧化钠进行中和直至pH值为7-8.。
d.对步骤c中中和后的料液中通入水蒸气蒸馏后，馏出液冷却后通过离心后得到的产物即为邻溴苯胺成品。
主要参考资料
[1] 简明精细化工大辞典
[2] CN201310385816.6一种8-溴-4-羧基喹啉的合成方法
[3] CN201710374924.1一种1-溴咔唑的制备方法
[4] CN201310354172.45-甲基-7-氨基-5H，7H-二苯并[b，d]氮杂环庚-6-酮的制备方法
[5] CN201410058576.3一种高温下重氮化一步合成邻二溴苯的方法[6] CN201410256608.0一种邻溴苯胺合成的生产工艺