介绍
4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯的化学式为C4H4BrF3，外观为无色液体。分子结构中含有三个氟原子、一个溴原子和一个碳碳双键。
图一 4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯
应用
将碳酸钾（15.5 g，98.0%，0.11 mol）加入14.5 g（0.10 mol）6-三氟甲基-2-硫代尿嘧啶（1b，R1=CF3）在100 mL DMF中的溶液中，将反应混合物在40°C下搅拌0.5小时，然后加入19.1 g（0.10 mmol）4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯；然后将反应混合物加热至50°C约3小时，并通过TLC监测直至反应完全；随后，将混合物倒入水中，并向烧瓶中加入2M HCl水溶液，直至反应混合物被中和。通过过滤分离所得固体，然后用水洗涤，最后在干燥器中干燥，以92%的收率获得28.0g白色固体中间体2-（3,4,4-三氟丁-3-烯基硫代）-6-（三氟甲基）嘧啶-4-醇；熔点：82.6-83.7°C[1]。
图二 4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯的应用
在氩气存在下，将2-巯基噻唑（5.18 g）、碳酸钾（6.72 g）和4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯（9.21 g）在乙腈（60 ml）中加热回流6小时。反应混合物达到室温后，过滤并蒸馏出溶剂。将残余物溶解在二氯甲烷中，依次用5%氢氧化钠水溶液和水洗涤。用无水硫酸钠干燥，用柱色谱法纯化（洗脱剂：二氯甲烷），得到淡黄色液体2-（3,4,4-三氟-3-丁烯基硫基）噻唑（8.6g）（n20D 1.5200）[2]。
图三 4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯的应用2
合成
将3,4,4-三氟丁基-3-烯-1-醇（5.5g，43.6mmol）和CBr4（21.7g，65.4mmol）溶解在55ml二氯甲烷中，然后分批加入三苯基膦（17.2g，65.4mol），并在室温下继续反应8小时。反应完成后，滴加150ml乙醚以处理溶液，通过过滤去除大部分三苯氧化物，并通过真空浓缩去除溶剂以获得粗产物。然后通过快速硅胶柱色谱法纯化粗产物，用5%乙酸乙酯/石油醚洗脱，得到产物4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯（8g，97%）[3]。
图四 4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯的合成
参考文献
[1]Hao, Shulin; Cai, Zengfei; Cao, Yangyang; Du, Xiaohua[Molecules, 2020, vol. 25, # 15, art. no. 3379]
[2]Li, Guangxiao; Sun, Qian; Wang, Dongling; Xu, Ying; Zhuang, Jingjing; Zhang, Qian; Sun, Dequn[European Journal of Medicinal Chemistry, 2015, vol. 93, p. 423 - 430].
[3]Current Patent Assignee: HEBEI SUNDIA MEDITECH - CN114805010, 2022, A.Location in patent: Paragraph 0027; 0030-0033.