3-甲基苯乙烯，英文名为1-Methyl-3-vinylbenzene，常温常压下为浅黄色液体，其结构中的烯烃单元具有很高的化学反应活性，它可在金属钯催化的作用下和水发生Wacker氧化反应，在基础化学研究领域中有较好的应用。
理化性质
3-甲基苯乙烯结构中的烯烃单元可在钯碳加氢的作用下发生氢化反应得到相应的饱和苯乙烷类衍生物。3-甲基苯乙烯也可在金属钯催化的作用下和芳基溴代物等发生Heck偶联反应得到相应的内烯烃类衍生物。此外，3-甲基苯乙烯可与卤素单质例如单质碘或者液溴等发生加成反应得到相应的烷基卤代烃类衍生物。
环加成反应
图1 3-甲基苯乙烯的环加成反应
在干燥的圆底烧瓶中加入碘（10 mol%）和TBAI （5 mol%），并加入干燥的0.25 M MeCN。将反应混合物完全溶解后往其中缓慢地加入PhINTs （1.0 eq.），然后加入3-甲基苯乙烯（1.0 eq.）。在室温下搅拌所得的反应混合物，直到烧瓶中的所有内容物完全溶解并重新出现碘的颜色（通常为1-6小时）。用1m Na2S2O3溶液（10ml /mmol）淬火。用Et2O （10 mL/mmol）提取反应混合物三次，然后在无水硫酸钠上干燥合并的有机提取物，在真空中过滤和浓缩，剩余物通过柱层析纯化即可得到目标产物分子。[1]
氢酰化反应
图2 3-甲基苯乙烯的氢酰化反应
往一个干燥的反应烧瓶中加入CuI （1.9 mg, 5.0 mol%）、rac-BINAP （6.2 mg, 5.0 mol%）、芳酰氯（0.3 mmol）、3-甲基苯乙烯（0.2 mmol）、碳酸锂（0.2 mmol）和干燥的四氢呋喃（1.0 mL），然后用橡胶塞密封。将试管置于光反应器中，距离10w蓝光led灯约1.5 cm处，用风扇照射，保持室温温度。反应大约6小时后，在空气中向反应混合物中加入0.6 mmol的DBU，在室温下搅拌30分钟，不要辐照。反应结束后将反应混合物在减压下浓缩反应混合物，所得的剩余物通过在石油醚/乙酸乙酯=20:1的硅胶上用柱层析纯化即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] George, Malini; et al, Chemistry - A European Journal 2025,31,e202404099.
[2] Yang, Xun; et al, Organic Chemistry Frontiers 2025,12,1543-1549.