4-溴-3-硝基苯甲醚的制备及其应用

4-溴-3-硝基苯甲醚，英文名：1-Bromo-4-methoxy-2-nitrobenzene，CAS号：5344-78-5，分子量：232.031，密度：1.6±0.1 g/cm3，沸点：291.0±0.0°C at 760 mmHg，分子式：C7H6BrNO3，熔点：32-34°C(lit.)，闪点：123.0±21.8°C，淡黄色粉末，常温常压下稳定，避光，阴凉干燥处，密封冷藏保存。

制备方法

在装有磁力搅拌子的希莱克反应管中加入硫酸银6.2mg、乙酸铜36.3mg、2,9-二甲基-1,10-邻菲罗啉12.5mg、2-硝基-4-甲氧基苯甲酸39.4mg、溴化钠30.9mg和4mL的二甲基亚砜。在氧气存在的条件下加热160℃反应24小时。反应完成以后,加入蒸馏水以淬灭反应,用乙酸乙酯进行萃取3次,每次10mL,合并的有机相经过浓缩,得到4-溴-3-硝基苯甲醚31.1mg,产率为67%。¹H NMR(400MHz,CDCl₃) ：δ7.58(d,J=8.9Hz,IH)，7.35(d,J=2.8Hz,1H)，6.98(dd,J=8.9,2.9Hz,1H)，3.85(s,3H)；¹³C NMR (100MHz,CDCl₃)：δ160.6，123.9，123.0，119.0，107.7，56.2[1]。

应用

1、专利CN202311638105.5合成例1:化合物20的合成中，关于中间体[20-E]的合成：将1-溴-4-甲氧基-2-硝基苯(1.0eq)、(5,6,7,8-四氢萘-2-基)硼酸(1.5eq)、Pd4(PPh)3(0.05eq)和K2CO3(2.0eq)悬浮在THF/H2O(4:1,0.1M)中。将反应混合物加热并在80℃下搅拌12小时。反应终止后，在减压下从中去除溶剂，并且通过使用蒸馏水和二氯甲烷萃取有机层。所萃取的有机层通过使用饱和NaCl水溶液洗涤，并通过使用硫酸镁干燥。通过使用柱色谱分离从中去除了溶剂的残留物，从而获得中间体[20-E](产率:66%)[2]。

2、专利CN202410785003.4提供了一种合成依拉司群的方法，其制备路线的步骤6：将化合物6a(5g,16.2mmol),4-溴-3-硝基苯甲醚(4.5g,19.4mmol),铜(3.1g,48.5mmol),Pd(dppf)2Cl2(393.2mg,485.1umol)，25mL DMSO加入100mL三口瓶，氮气置换三次,移至油浴升温至60°C,反应过夜,反应完毕后降温,搅拌下加水50mL,乙酸乙酯50mL,硅藻土助滤,滤饼用乙酸乙酯25mL×3冲洗,合并有机相于45°C下浓缩,干燥。柱层析(石油醚谜:乙酸乙酯=10:1)得黄色固体化合物7a(5.1g,82.6%)[3]。

参考文献

[1]南昌大学. 一种以芳基羧酸为原料的芳基卤化物的合成方法:CN201710504758.2[P]. 2017-11-07. 

[2]三星显示有限公司. 发光装置、电子设备和电子器材以及有机金属化合物:CN202311638105.5[P]. 2024-08-23.

[3]华中科技大学. 一种合成依拉司群的方法及中间体化合物:CN202410785003.4[P]. 2024-10-18.